Латексный состав солнце: Инструкция по технологии отделки интерьеров зданий наполненным цветным составом «Солнце»

Содержание

Акриловая латексная краска: состав, разница, применение

Акриловые и латексные краски имеют широчайший спрос в магазинах строительно-отделочных материалов. Они используются практически во всех видах ремонтных и реставрационных работ. Нередко при выборе материала ставится вопрос: что лучше – акриловая или латексная краска. Можно сразу сказать, что по сути эти смеси мало чем отличаются, разве что некоторыми физико-механическими свойствами и набором основных компонентов.
Правильно называть этот вид красок – акрило-латексная или акриловая латексная краска. Путаница в названиях происходит по вине маркетологов, которые не очень-то задумываются над тем, под каким названием продукция идет на прилавки магазинов.

Что такое акрил и латекс?

Собственно, акриловые краски называются так для простоты произношения. Акрил – это полимер, который правильно называется полиакрилатная пластмасса. Разновидностей полиакрилатов очень много.

Латекс натуральный – это каучук. А вот латекс, который используется для производства окрасочных смесей – это коллоидная система, где в качестве дисперсной фазы выступает каучук. В зависимости от природы каучука латекс бывает натуральный, что очень дорого, бутадиен-стирольный, акриловый, поливинилацетатный, уретановый, силоксановый и прочее.

Отечественные производители изготавливают акриловые краски с использованием латексной технологии. Настоящая акриловая краска производится в США без использования латексных дисперсий, а на основе качественных полиакрилатов. Ее отличия от наших отечественных, произведенных на основе акрилат-стирольного латекса, в гораздо более высокой износостойкости, прочности, устойчивости к выгоранию. Но стоит она очень дорого, причем разница в ценах достаточно большая.

В чем же отличие акриловой краски от латексной?

Чтобы сравнить, какая краска лучше – акриловая или латексная, разберемся с отечественной терминологией.
В производстве отечественных акриловых окрасочных составов используется водная акриловая дисперсия, которая относится к одной из разновидностей латекса. Дисперсная фаза в ней представляет собой смесь полиакрилатов с добавлением каучука, чаще всего искусственного бутадиен-стирольного.

Отечественные маркетологи латексной краской называют бутадиен-стирольный дисперсионный состав, а дисперсию на основе полиакрилатов с добавлением латекса различного происхождения – акриловой краской.

Если на банке написано – акриловая с добавкой латекса, это значит, что состав содержит акриловые сополимеры с добавлением бутадиен-стирола. Такие краски лучше чисто бутадиен-стирольных, то есть в нашем понимании латексных. Они дают более прочное и качественное покрытие, обладают хорошей адгезией (сцеплением) с поверхностью, их легко наносить, но и цена их существенно выше, чем стоимость краски на латексной основе, то есть бутадиен-стирольной.

В то же время, акрилово-латексные окрасочные составы уступают по качеству дорогим акриловым, изготовленные по безлатексной технологии на основе водных дисперсий твердых полиакрилатов, но выигрывают по сравнению с ними в цене.

Состав красок

Как акриловые, так и латексные составы состоят из следующих основных компонентов:

  • Связующих ингредиентов. Это один или несколько полимеров. От качества связующего зависит срок службы окрашенного покрытия, адгезия с поверхностью, устойчивость к истиранию и прочие физико-механические свойства.
  • Пигментов. Служат для придания нужного цвета.
  • Наполнителей. Это вещества, которые делают окрашенную поверхность глянцевой или матовой, придают прочность лакокрасочному покрытию.
  • Растворителя. Это жидкая основа для дисперсной фазы.
  • Поверхностно-активные вещества и добавки. Это компоненты, которые придают окрасочной смеси определенные свойства, чтобы было возможно нанесение их на различные материалы – дерево, стекло, бетон, обои, пластик и прочие.

Выбирая банку с краской, необходимо внимательно изучить ее состав. Особенно важны качества полимеров – их существует множество, и от них зависит долговечность окрашенной поверхности.

Основные характеристики

К достоинствам, присущим обоим видам смесей и позволяющим использовать их как для наружных отделочных работ, так и для окраски поверхностей внутри помещений, относятся:

  • Длительный эксплуатационный ресурс окрашенных покрытий.
  • Широкая линейка насыщенных цветов и оттенков.
  • Стойкость к выцветанию под действием солнца.
  • Отсутствие токсических испарений.
  • Эластичность. Их очень удобно наносить, причем мелкие дефекты стен и потолков маскируются и становятся незаметными.
  • Влагоустойчивость. Большинство окрашенных такими красками поверхностей можно мыть.

Окрашенные покрытия выглядят очень эстетично, переносят большие перепады температур без изменения качества. Краска для потолка – латексная или акриловая визуально делает комнату светлее и просторнее, поэтому это идеальный вариант для такого вида отделки.
Но все же, если есть достаточные денежные средства, то для отделки внутри помещения лучше выбрать акриловую с добавкой латекса. Выйдет чуть дороже, но и качество ремонта будет отменным.
Иногда возникает вопрос: можно ли смешивать оба вида красок. Смешать, конечно, можно, но качество окрашенной поверхности от этого не выиграет, так как каждый состав имеет свои особенные свойства и предназначен для конкретных целей. Но если покрытие не будет испытывать больших механических и динамических нагрузок, то иногда этот вариант допустим в целях экономии средств.

Что нужно учитывать при выборе

Прежде всего, решая, какую краску лучше выбрать, нужно учитывать условия эксплуатации окрашиваемой поверхности:

  • Если отделке подлежат гладкие ровные стены или потолок, то разумно сделать выбор в пользу глянцевой краски. Матовые составы можно использовать для менее ровных поверхностей.
  • Для фасадов лучше подойдут акриловая и силиконовая краски, хотя латексная, предназначенная для наружных работ, тоже неплохо работает.
  • Если окрашиваются обои, которые предлагается часто мыть, то лучше выбрать латексную – она более влагоустойчива.
  • Очень важен показатель количества циклов истирания. Для работ внутри помещения он не должен быть меньше 3000.
  • На качество отделки влияет время загустевания смеси. Если смесь густеет медленно, то для стен ее лучше не использовать – могут образоваться потеки.

Большое значение имеет расход на 1 кв. метр поверхности, эту характеристику тоже нужно учитывать. Не стоит покупать дешевые составы от малоизвестных производителей. Продукция ведущих брендов стоит дороже, но расходы окупятся долгим сроком службы и хорошим качеством ремонта.
Таким образом, можно сделать вывод: акриловые составы с добавкой латекса качественнее, но и существенно дороже. Поэтому учитывая наличие денежных средств, условий, в которых находится поверхность отделки, можно выбрать как акриловую, так и латексную окрасочную смесь. Главное, выбрать качественную продукцию от известного производителя, соответствующую условиям проведения отделочных работ.

Почему воздушные шары на солнце мутнеют

Почему воздушные шары на солнце мутнеют, сдуваются, лопаются? И что с этим делать?

Наступило лето, господа — товарищи, и наступили традиционные летние вопросы: На улице, летом, особенно в солнечную погоду: почему воздушные шары быстро мутнеют и теряют свой внешний вид? почему гелиевые шары быстро сдуваются? почему воздушные шары так не долго живут и так быстро лопаются? и как с этим бороться? Хорошие, летние вопросы, традиционные для первого года работы в аэродизайне. Давайте разберемся, по порядку и не торопясь.

Толстый латекс — тонкий латекс

Шары разных производителей имеют разную толщину стенок. Например, итальянские и мексиканские шары имеют тонкие стенки, а шары колумбийского розлива — имеют более толстые стенки. Так же, толщина стенок шара, зависит от размера надутого воздушного шара: если шар передуть, т.е. надуть до диаметра, превышающего оптимальный, то стенки шара станут тоньше. Свойства надутого воздушного шара зависят от толщины материала стенок шара, т.е. от толщины латекса шара.

Механическая прочность шаров

Чем толще стенки воздушного шара, тем он устойчивей к механическим повреждениям: проколам, царапанью, истиранию и т.д. Шары, которые находятся на улице, постоянно собирают на себе пыль, содержащую абразивные частицы. Если шары соприкасаются друг с другом, и, благодаря ветру, трутся друг об друга, то они постоянно получают эти самые механические повреждения. Шары с тонкими стенками лопаются чаще и быстрее, чем шары с толстыми стенками.

Сдувание шаров

Латекс, из которого делают воздушные шары является пористым материалом, т.е. он имеет открытые поры, через которые может проникать газ. Газ, находящийся внутри надутого шара, находится под давлением, которое больше атмосферного давления (иначе шар не раздуть). Поэтому газ, находящийся внутри надутого шара, выдавливается наружу через поры латекса (а не наоборот!). Когда газ покидает шар, тогда давление внутри шара снижается, упругий латекс сжимается и шар уменьшается в размерах — сдувается. Чем меньше молекулы газа, тем они быстрее покидают шар. Поэтому гелиевые шары сдуваются быстрее чем шары, надутые воздухом. Чем толще стенки шаров, тем медленнее происходит истечение газа из шара. В местах механических повреждений (микроцарапин) толщина стенок значительно уменьшается, поэтому поцарапанные шары сдуваются быстрее, чем целые шары. Чем выше температура окружающей среды, тем активнее ведут себя молекулы газа, находящегося внутри надутого шара. Поэтому, с ростом температуры, возрастает и скорость сдувания шаров.

Окисление латекса

Основным фактором, разрушающим воздушные шары является кислород, содержащийся в атмосфере. Молекула латекса, вступившая в химическую реакцию с кислородом распадается на две короткие части — явление деструкции. У окисленного латекса снижается эластичность и увеличивается липкость, а так же возрастает количество пор. Окисление латекса происходит во внешнем слое надутого шара и продвигается во внутрь. Последствия окисления латекса называются его старением. Визуально окисление латекса проявляется в потере блеска (отражающей способности) и появлению белого налета на поверхности шара. Этот налет — и есть зола от сгоревшего (окисленного) латекса. По своему действию окисление истончает стенки воздушного шара и делает их липкими. Поражающие факторы Основными факторами, вызывающими сокращение времени жизни и/или уничтожающими воздушные шары на улице являются окисление латекса и пыль. Все, что усиливает действие этих факторов на воздушные шары называется поражающими факторами.

 Температура окружающего воздуха

Чем выше температура вокруг воздушного шарика, тем активней происходит его окисление, т.е. с повышением температуры растет скорость этой химической реакции и стенки шара истончаются быстрее. Так же, чем выше температура, тем активней газ покидает шар через поры латекса. При понижении температуры окисление латекса и истечение газа из шара замедляются. Шары темных оттенков кажутся таковыми, потому что они больше поглощают светового излучения, чем отражают. Шары светлых оттенков наоборот: больше отражают света, чем поглощают. Поэтому, при прочих равных условиях, темные шары нагреваются больше, чем светлые шары. И именно поэтому, темные шары лопаются или сдуваются первыми.

Ветер

При обдуве шара воздухом (уличные ветры, работа вентиляторов и кондиционеров в помещениях, сквозняки в помещениях), количество кислорода, участвующего в окислении шаров увеличивается и скорость старения латекса так же увеличивается. Чем сильнее ветер будет обдувать шар, тем быстрее будут истончаться его стенки. При обдувании шаров на улице, сильные ветры обязательно принесут к шарам больше уличной пыли. При отсутствии обдува шаров, окисление латекса замедляется. Также сокращается количество пыли, которую собирают на себе воздушные шары.

Солнечный свет

Солнечное излучение в своем спектре содержит значительную долю ультрафиолетового излучения. Там все сложно: в составе УФ излучения есть и мягкий ультрафиолет (от которого мы загораем), есть и жесткий ультрафиолет, который вызывает солнечные ожоги, есть немножко коротковолнового излучения, от которого можно ослепнуть, ну это не важно. Важно то, что невидимая часть солнечного излучения, которая называется ультрафиолетовым, весьма активизирует атмосферный кислород. Этот возбужденный кислород очень активно соединяется с латексом, так что шары умирают за пару часов. Летом, и особенно, когда Солнце находится в зените, на Землю обрушивается мощный поток УФ излучения, который на раз убивает воздушные шары. В это время даже загорать не рекомендуется, какие тут шары… Наоборот, когда облачно, или когда Солнце стоит низко над горизонтом (или зимой), поток УФ излучения мал и особого действия на шары не оказывает.

Озон

При воздействии на кислород УФ излучения (солнечный свет, УФ-подсветка в ночных клубах, бактерицидные УФ лампы в медицинских учреждениях), а так же при воздействии на кислород электромагнитных полей большой напряженности (высоковольтные линии электропередач, или состояние природы перед грозой), кислород возбуждается настолько, что часть двух-атомарных молекул кислорода распадается на части, которые присоединяются к другим молекулам. Таким образом получатся газ озон — трех-атомарный кислород. Озон не стабилен, но пока кислород находится в возбужденном состоянии, какое-то количество озона в воздухе постоянно присутствует. Кстати, озон, в отличии от кислорода, имеет запах (можно понюхать работающий копировальный аппарат, чтобы вспомнить этот запах). Так вот озон — самый мощный разрушитель воздушных шаров. Если вокруг шара находится немного озона, то скорость окисления становится очень большой. Есть озон — нет шаров. Кстати, именно по этому, перед грозой шары быстро падают, все дело в озоне, а не в том, что шары боятся грозы.

Выводы

После всего того, что я написал выше, самым замечательным вариантом является отказаться от работы с шарами на улице летом. Кстати, иногда этой действительно лучше, чем терять свою репутацию, постоянно заменяя постоянно лопающиеся шары.

Но если, отказаться от летних уличных работ с воздушными шарами не представляется возможным, то рекомендуется придерживаться нескольких правил. Для уличных работ нужно использовать шары с максимально толстыми стенками. Это семпертекс или кваталекс, разумеется; бельгийские шары тоже хороши. Джемар, мексиканские, китайские шары, они поэтому и не дорогие, что латекса в них мало, и стенки у таких шаров тонкие. Даже при использовании качественных шаров, рекомендуется выбирать их на размер больше. Например, брать шары 12″ а надувать их как шары 10″. Это позволить увеличить толщину стенок, а значит позволит увеличить время жизни шаров.

При установке шаров на улице, если есть выбор, то использовать места защищенные от ветра и прямого солнечного излучения. При хранении и перевозке шаров рекомендуется использовать мешки, в которые упаковывать надутые шары или изделия из надутых шаров. Мешок защищает от обдува, от пыли и от прямого солнечного излучения. А темный мешок еще и защищает от завидущих глаз, что так же немаловажно.

По возможности, следует максимально заменять шары из латекса на фольгированные шары. Фольгированные шары на улице гораздо более живучи. Так же, следует избегать использования гелиевые шаров из латекса, и везде, где это возможно, заменять гелий на воздух.

Надеюсь, что данный материал окажется полезным.

по материалам http://www.balloons-club.ru/

 автор Сергей Лещанов

Поделиться:

Латексные чернила для принтеров серии HP Latex « Ликбез « База знаний МногоЧернил.ру

Латексные чернила – вид чернил для широкоформатных принтеров HP, имеющих в своем составе искусственный латекс.

Компания HP на данный момент предлагает широкоформатные принтеры Latex 115, 315, 335, 365, 375, 560, 570, 1500, 3200, 3600, которые работают с картриджами на специальных запатентованных чернилах, получивших название “латексные” (latex inks). Используются они, в первую очередь, для изготовления высококачественной наружной рекламы (плакатов, растяжек и постеров), а также отделочных материалов интерьера (обои, шторы, элементы декора) и автомобильной графики. Благодаря специфическому составу, латексные чернила не выцветают на солнце, не боятся изменчивых погодных условий и хорошо ложатся на разные типы поверхностей: от специальной бумаги и виниловых плёнок, до текстиля и натурального холста.

Латексные чернила состоят из твёрдой основы, которую составляет смесь пигмента с искусственным латексом, и жидкой фракции, состоящей из 70% воды, ~30% растворителя и небольшой объёмной доли стабилизирующих добавок, улучшающих текучесть и поверхностное натяжение. Главной отличительной особенностью от традиционной пигментной краски можно считать то, что жидкая фракция не испаряется со временем уже после нанесения чернил, а выпаривается в процессе печати под температурным воздействием (от 60 до 110 °C). При этом в процессе выпаривания полимер надёжно запекается на носителе.

Достоинства латексных чернил

  • Близость светоотражающих свойств к водным чернилам. Благодаря этому обеспечивается натуральная цветопередача при фотопечати.
  • Практически полное отсутствие запаха, что подтверждается экологическими сертификатами.
  • На выходе из широкоформатного принтера отпечаток уже сухой, не требующий дополнительных манипуляций (можно сразу складывать отпечатки один на другой и изображение не будет смазываться).
  • Широкий спектр возможных носителей для печати и высокая устойчивость к внешним воздействиям.

Картриджи с латексными чернилами (восстановленные оригиналы)

Чернильное отверстие на восстановленном оригинале

Латексная краска или акриловая, что лучше?

Если у вас есть возможность выбора и вам необходимо определить, какую краску лучше использовать для отделки своего дома, обязательно прочтите эту статью. В ней мы попытаемся выяснить, какая же разница между латексными и акриловыми красками, а так же провести их сравнительную характеристику.

Для проведения как внутреннего, так и наружного окрашивания, широкое распространение получили оба вида красок, да и различия между ними носят скорее качественный, а не принципиальный характер. Применять их можно как для нанесения наружных покрытий, так и для проведения внутренних работ, да и эксплуатационные показатели у них во многом сходны.

Тем не менее, вопрос что лучше: латексная краска или акриловая, звучит довольно часто. Для ответа на него, нам потребуется четко уяснить для себя важные ключевые моменты.

Чем может отличаться обычная латексная краска от акриловой

Прежде всего, необходимо однозначно определить, что называется акрилом, и что называется латексом, давайте внесем ясность в терминологию!

Акриловой краской будем называть синтетический полимер, получаемый на базе этенкарбоновой (пропеновой) кислоты.

Латексная краска. Здесь дело обстоит сложнее. Латексом будем называть водную дисперсию натуральных или синтетических каучуковых частиц, которые стабилизируются эмульгаторами, вот как-то так. А теперь начинается то, ради чего мы собственно и затеяли весь этот разговор. Натуральным латексом называется сок некоторых растений, а латекс синтетический это водные дисперсии, бутадиен-стирольных, поливинилацетатных, акрилатных уретановых и подобных синтетических частиц. Из вышеизложенного следует, что акриловая дисперсия является частным случаем латекса как такового.

Таким образом, вести речь о том, краска латексная и акриловая, что лучше? по меньшей мере, странно, если не сказать большего. Речь может идти, исключительно о сравнении между собой различных видов латексной краски.

И все же попытаемся ответить на интересующий многих, хотя и некорректно поставленный вопрос. Для этого сделаем предположение, что же имели в виду под акриловой краской не отличающиеся особой щепетильностью менеджеры. Вероятнее всего, под ней имелась в виду дисперсия акриловых полимеров. В таком случае, латексной краской следует называть бутадиен-стирольную дисперсию. Если наши предположения верны, то ответ будет выглядеть так: акриловая краска отличается от латексной хорошей прочностью, устойчивее к мытью, меньше выгорает на солнце, однако и стоимость ее выше.

Разобравшись в этом хитросплетении, перейдем к действительно важным вопросам.

Прежде всего, выясним, из каких компонентов состоит латексная краска.

  1. Самое важное место занимают связующие компоненты. Именно от них зависит срок службы, износостойкость и другие важные характеристики. Связующими компонентами в латексных красках являются либо полимеры, либо их смесь, составленная в соответствующих пропорциях. Именно от них зависят эксплуатационные свойства будущего покрытия;
  2. Краситель, который и определяет цвет будущего покрытия. Он представляет собой нерастворимый порошок, смешивающийся со связующими компонентами;
  3. Наполнитель отличается от красителя большим размером фракции. Помимо этого, от свойств наполнителя зависит степень прочности глянцевой поверхности покрытия;
  4. Растворитель, в роли которого чаще всего выступает вода;
  5. Различные добавки, служащие для придания различных специфических свойств, необходимых в той, или иной ситуации.

Таким образом, важнейшим составляющим любой полимерной эмульсии является связующие компоненты, именно они определяют долговечность, износостойкость и другие важные характеристики.

Преимущества полимерных красок

Латексные дисперсии обладают многими достоинствами, среди которых:

  1. Длительный срок службы;
  2. Универсальность;
  3. Экологическая безопасность;
  4. Высокие эксплуатационные свойства;
  5. Высокая паропроницаемость.

Применение подобных красок хорошо оправдывает себя как при наружной, так и при внутренней отделке.

Разновидности полимерных связующих

Хотя для изготовления латексных дисперсий можно использовать огромное количество различных полимеров, в настоящее время чаще всего используются 4 вида латексных дисперсий:

  1. акриловые поливинилацетатные;
  2. акрило-силиконовые;
  3. акриловые бутадиен-стирольные;
  4. акриловые.

Все латексные разновидности делятся на две основные группы: для внутренней окраски и для фасадных работ. Для фасадных красок характерно применение различных антигрибковых компонентов, а их связующие компоненты отличаются высокой прочностью и долговечностью.

В свою очередь, дисперсии для внутренних работ так же делятся на несколько видов: это акриловые, бескапельные, виниловые и фактурные.

Акриловые краски являются лучшим вариантов для обработки древесины.

Бескапельные, применяются для окрашивания плохо обработанных поверхностей и в труднодоступных местах.

Виниловые покрытия предназначены для покраски и тонировки стен внутри помещения.

Фактурные краски позволяют скрывать мелкие дефекты окрашиваемой поверхности, а так же претендуют на некоторые художественные свойства.

Далее рассмотрим основные характеристики наиболее часто используемых латексных дисперсий.

Поливинилацетатная краска

Более широкую известность эта краска получила как водоэмульсионная краска. Производится она на основе ПВА и не имеет в составе никаких органических растворителей помимо воды, поэтому практически не имеет запаха. Главным достоинством такого покрытия является хорошая адгезия. Относительно невысокая стоимость этой эмульсии обеспечивает ей широкую популярность. К недостаткам относятся:

  1. Невозможность использования для фасадных работ, хотя вряд ли можно считать это недостатком, скорее спецификой, поскольку стоимость такой краски явно не предусматривает наружные работы.
  2. А вот то, что она плохо выдерживает понижение температуры, это уже более серьезный недостаток, поскольку исключает ее применение на неотапливаемых дачах и других подобных помещениях.

Бутадиен-стирольная латексная краска

Основным отличием этой смеси от предыдущей является возможность использования в условиях повышенной влажности, помимо этого, она обладает довольно хорошей прочностью. Серьезным недостатком является не достаточная устойчивость к прямым солнечным лучам, при воздействии последних, красители довольно быстро теряют свойства, однако это не мешает использовать ее для окрашивания помещений, в которые доступ солнечного света ограничен.

Акрил-силиконовая краска

Высокая прочность покрытия, хорошо устойчива к атмосферным воздействиям, повышенная паропроницаемость позволяют использовать эту краску для всего спектра наружных работ. Помимо этого, экологическая безопасность этой дисперсии делает возможным использование ее для окраски внутренних помещений, у которых требования к износоустойчивости поверхности особенно высоки.

Акриловая латексная краска

Акрилатные эмульсии обладают наиболее высокими эксплуатационными характеристиками из всех латексных эмульсий. Складывается впечатление, что краски со смешанными полимерными связующими, создаются только для того, чтобы в некоторой степени снизить стоимость акриловых латексных красок. Безусловно, их стоимость существенно выше стоимости любых других анологичных дисперсий, но результат того стоит.

Теперь, после проведения тщательного анализа, мы, наконец, можем с уверенностью ответить на вопрос латексная краска или акриловая, что лучше? Ну вот, в общем, и все, теперь вы знаете достаточно, а выбор, как всегда, за вами.

Свойства воздушных шаров — Funburg.ru

Химические и физические процессы, влияющие на продолжительность «жизни» шарика

Основная причина разрушения воздушных шаров – кислород, содержащийся в атмосфере. Пока шар находится в ненадутом состоянии, молекулярная структура латекса устойчива к влиянию кислорода, но после надува стенки шара становятся значительно тоньше, молекулы латекса вступают в реакцию с молекулами кислорода, в результате чего происходит окисление и деструкция латекса – его эластичность снижается, количество пор возрастает. С визуальной точки зрения окисление латекса проявляется в потере блеска и прозрачности, шар становится матовым, мутнеет.

Этот процесс происходит со всем латексными шарами, независимо от времени года, меняется лишь скорость его протекания. Все факторы, повышающие активность кислорода, увеличивают скорость окисления шаров: это температура, ветер, солнечный свет и озон. Именно поэтому проблема быстрого окисления латекса особенно актуальна летом. К примеру, в жаркую погоду при значительной влажности время полета шара сокращается примерно в два раза.

Существует несколько факторов, влияющих на скорость протекания реакции окисления:
– солнечный свет и высокая температура;
– перепады температуры;
– ветер.

Солнечный свет и высокая температура

Воздушные шары очень чувствительны к яркому солнечному свету. Размещая шары под прямыми солнечными лучами, вы можете потерять их буквально в течение нескольких часов.
Солнечное излучение в своем спектре содержит значительную долю ультрафиолетового излучения, которое активизирует атмосферный кислород, который, в свою очередь, активнее соединяется с латексом, и в результате окисление происходит за считанные часы.

Также чем выше температура вокруг воздушного шарика, тем активнее происходит реакция окисления, стенки шара истончаются, активнее ведут себя молекулы гелия и быстрее просачиваются сквозь поры латекса. При понижении температуры эти процессы протекают гораздо медленнее, и срок «жизни» шариков гораздо длиннее. Также под воздействием высокой температуры, гелий внутри шара расширяется, отчего шар может лопнуть.

Если планируете использовать шары на улице в жаркую погоду, выбирайте шары светлых оттенков – например, голубой вместо синего, розовый вместо красного и т.д. Шары темных оттенков притягивают больше света и больше нагреваются, соответственно на ярком солнце сдуваются и лопаются первыми.

Не просите надуть шары максимально большого размера – при жаркой солнечной погоде очень важно надувать шары правильного размера, чтобы шар оставался круглым или овальным, но не принимал форму «лампочки». Благодаря этому сохраняется необходимая толщина стенки шара, что позволяет ему дольше выдерживать воздействие солнечного света.

Перепады температуры

Гелий существенно изменяет свой объем при изменении температуры – расширяется при высоких температурах и сжимается при низких. Это особенно заметно зимой – когда вы выносите шар на мороз, его размер сильно уменьшается, он «сжимается», а если занести шар обратно в тепло, он примет прежнюю форму. При этом необходимо учитывать, что частые перепады температуры приводят к быстрому износу латекса, в результате чего шарик быстрее сдувается.

Если вынести латексный шар, обработанный HiFloat, на мороз, он сожмется, и в этот момент станет виден HiFloat внутри шара: шар кажется «помятым» и выглядит не лучшим образом. При попадании в теплое помещение шар принимает свою прежнюю форму и идеальный внешний вид. Поэтому, если вы планируете использовать шары в зимнее время именно на улице (организуете поздравление на свежем воздухе или используете шары для уличного оформления), предупредите об этом при оформлении заказа – скорее всего, вам лучше будет заказать шары без обработки HiFloat.

Особенно хорошо процесс сжатия и расширения гелия под воздействием температуры видно на фольгированных шарах: заполненный гелием фольгированный шар при выносе на холодный воздух сразу меняет форму, будто сдувается, поэтому не лучшим образом подходит для использования на улице в холодное время года. Но при входе в теплое помещение «надувается» на глазах и быстро приобретает былую форму!

Не размещайте шары вблизи кондиционеров, обогревателей или у входа – в местах, подверженных частой перемене температуры, когда на шары попадают потоки неравномерно нагретого или охлажденного воздуха.

При входе с улицы в теплое помещение подождите несколько минут в подъезде, а не сразу заносите шарики в квартиру, чтобы температура внутри шаров приблизилось к комнатной и резкое расширение гелия не привело к разрыву шара.

Если собираетесь использовать шары на улице, предупредите об этом при оформлении заказа – мы поможем выбрать подходящие для такого случая шары.

Ветер

При обдуве шара воздухом количество кислорода, который участвует в окислении латекса, увеличивается, соответственно, увеличивается и скорость старения латекса – стенки шара истончаются, он теряет свои блеск, прозрачность, гелию становится легче выбраться наружу, и шар со временем начинает уменьшаться в объеме. При этом важно учесть, что и в помещении есть ветра – работа вентилятора, кондиционера и сквозняк оказывают схожее действие.

К тому же ветер неизбежно приносит частицы пыли, которые оседают на стенках шара. В результате трения шаров друг о друга частицы пыли царапают стенки шаров – образуются микротрещины, которые могут привести к тому, что шар лопнет или опустится раньше времени.

Не размещайте шары вблизи вентилятора, кондиционера или у окна, если есть такая возможность.

Перевозите шары в специальных транспортировочных пакетах, чтобы снизить воздействие ультрафиолетового излучения и уберечь шары от ветра, или заказывайте их с доставкой!

Отдавайте предпочтение шарам типа «пастель», так как внешние признаки процесса окисления на них заметны меньше, чем на шариках типа «кристалл», «металл» и «перламутр». На шариках типа «кристалл» (в том числе на шариках с конфетти), процесс окисления наиболее заметен: в результате него шарики теряют свою прозрачность и становятся не такими эффектными.

Как мыть латексную краску, чтобы очистить, но не испортить поверхность

Не стоит бояться мыть латексную краску. Она достаточно износостойкая. Поверхности, на которые ее нанесли, можно обрабатывать водой, моющими средствами и щеткой с мягким ворсом. Так как этот вид красящего состава не боится агрессивной химии, его используют там, где уборка проводится гораздо чаще и тщательнее обычного: в больницах, учебных заведениях и т. д.

Латексная краска бывает разной. От состава вещества зависит и то, где его можно применять. Некоторые разновидности переносят солнце, другие – нет. То же касается влагостойкости и прочих параметров.

Плюсы и минусы латексной краски

Какими преимуществами обладает эта разновидность краски?

  • Это износостойкое покрытие, которое прослужит дольше, чем традиционные виды красок.
  • Такие составы обладают насыщенным цветом и долго сохраняется яркость.
  • Многие разновидности латексной краски почти не выцветают и не разрушаются под воздействием солнечных лучей.
  • Окрашенные места не липкие,благодаря тому, что дополнительных добавок в составе почти нет.
  • Краска легко удаляется с одежды.
  • Латексная краска безвредная, не выделяет в воздух токсичные вещества и не имеет неприятного запаха. Ее растворителем является обычная вода.
  • Покрытие получается влагостойким.
  • На окрашенном пространстве не появляются пузыри, так как краска хорошо пропускает воздух.
  • Окрашенная поверхность высыхает быстро – примерно за полчаса.
  • Этот вид краски может создавать и глянцевую поверхность, и матовую.

Есть у нее и недостатки:

  • Чтобы в помещении не завелся грибок, необходимо предварительно обработать стену грунтовкой.
  • Хуже других видов краски переносит холод, из-за чего не очень подходит для плохо отапливаемых помещений. Поэтому красить ею, например, дачу не лучший вариант.
  • Наносить краску не так-то просто: нужно давить на кисть не слишком сильно, но и не слишком слабо.

Виды латексной краски

Латексные краски можно разделить на разновидности по нескольким признакам.

Состав

Здесь выделяют пять подвидов:

  • Водоэмульсионная. Стоит недорого и совсем не пахнет. Отлично смывается с рук, одежды и инструментов, но не очень хорошо переносит влажные помещения. Мыть ее нужно как можно аккуратнее, ни в коем случае не пользуясь токсичной бытовой химией, иначе покрытие повредится и приобретет неприятный запах.
  • Бутадиен-стирольная. Гораздо более влагоустойчивая. Вместе с тем плохо подходит для помещений, куда все время попадает солнечный свет. На солнце она попросту выгорает. Поэтому такая разновидность лучше всего подойдет для кладовых или санузлов.
  • Акрил-силиконовая. Не боится ни света, ни влаги, потому отлично подходит для покраски фасада.
  • Акриловая. В последнее время стала гораздо популярнее, даже несмотря на то, что стоит достаточно дорого. Все потому что на покраску поверхности одной и той же площади ее потребуется гораздо меньше, чем в случае с более дешевыми аналогами.

Назначение

По назначению латексные краски делятся на:

  • плотные – только для потолка;
  • виниловые – как для потолка, так и для стен;
  • бескапельные – ими можно красить потрескавшиеся поверхности;
  • акриловые – с их помощью можно обрабатывать изделия из дерева;
  • текстурные – позволяют делать рельефные рисунки.

Как чистить поверхности, покрытые латексной краской?

Рекомендуется не использовать абразивные чистящие средства. Щетки и тряпки также не должны быть жесткими (особенно в случае водоэмульсионной краской).

Лучше использовать мягкий очиститель или слабый мыльный раствор:

  1. Добавьте средство в теплую воду.
  2. Смочите губку или тряпку, хорошо выжмите и аккуратно протрите окрашенную поверхность. Особенно тщательно нужно очищать места, до которых вы часто дотрагиваетесь – такие как дверные ручки. Протирать нужно плавно и легко.
  3. Далее нужно воспользоваться другой губкой. Смочите ее в чистой воде и протрите стену так, чтобы на ней не осталось чистящего средства. Будьте аккуратными – не заденьте розетки и другие места, к которым подведен электрический ток.

Разобраться с пятнами, которые очень трудно удалить, поможет смесь, изготовленная из холодной воды и соды (соотношение ингредиентов – один к одному). Нанесите ее на пятно, оставьте на 10 минут, после чего смойте теплой водой.

Легко очистить окрашенное дерево можно при помощи спирта.

Стены, покрытые латексной краской, вполне безопасно мыть. Однако лучше разобраться в том, какая разновидность использовалась. Так вы точно не повредите покрытие, выбрав не подходящее моющее средство или слишком жесткую щетку.

Латексная краска — особенности и технология нанесения

Отделка фасада при помощи краски – один из самых распространенных способов. И ассортимент этого отделочного материала и богатая цветовая гамма позволяют выбрать именно ту краску, которая лучше всего подойдет в той или иной ситуации. При этом на рынке появляются все новые виды, ведь прогресс и наука на месте не стоят. В последние годы большим спросом стала пользоваться латексная краска, хотя у нее на самом деле очень богатая история, уходящая корнями глубоко в прошлое. Такая краска тоже может использоваться для отделки фасада, хотя есть разновидности, используемые для окрашивания поверхностей внутри помещения. В чем заключаются особенности этого материала для отделки стен и какие отмечены тонкости в работе?

Латексная краска

Особенности латексной краски

Латексную краску нельзя назвать одним из новых «изобретений», появившихся недавно на рынке стройматериалов. Оказывается, ее история началась много веков назад – вполне возможно, что она даже старше штукатурки. Применялась эта краска для рисования художественных произведений в Древнем Египте, а в сферу строительства пришла только в ХIХ веке. Примерно в середине ХХ века она встает на лидирующие позиции на рынке стройматериалов.

Фасадные краски — виды и применение

Латексная краска для фасадов

В составе этой краски, как не трудно догадаться, присутствует специальное связующее вещество – это синтетический каучук или латекс бутадиен-стирольный. Также в состав входит и вода. Этот вид краски обычно продается в довольно больших емкостях и имеет белый цвет. Как же получается, что этим материалом можно придать стенам любой оттенок?

Краска фасадная латексная ЛАКРА белая

Все дело в специальных пигментах, которых входят в состав колеров. Обычно красящее вещество продается либо в банках, либо в тубах, и в необходимом количестве добавляется в краску. Зато благодаря этому можно вволю поэкспериментировать с оттенками и выбрать тот, который придется по душе.

Цветовая палитра латексной краски

Внимание! В зависимости от количества колера, цвет краски может быть более или менее интенсивным, насыщенным. Подборку цвета и колерование лучше проводить при помощи компьютерной техники. В противном случае очень легко допустить ошибку, подкрашивая следующую банку краски.

Для более эффективной колеровки можно использовать дрель-миксер

Краски акриловая и латексная: отличия и почему их путают

Разница между этими двумя видами краски заключается, в первую очередь, в химическом составе. В акриловой связующим веществом является латекс акриловый, в латексной, как ни странно – бутадиен-стирольный. И тот, и другой – это синтетические смолы. Вопреки широко разошедшемуся мнению, натурального природного латекса, получаемого из каучукового дерева, нет ни в одной из красок.

Краски акриловая и латексная — в чем разница?

Нередко эти два вида красок равняют между собой и в целом делают правильно – обе обладают схожими физическими и эксплуатационными свойствами. И те, и другие в процессе высыхания формируют на покрытии защитную эластичную пленку. Однако прочностные характеристики итогового покрытия будут выше у акриловой краски, которая меньше боится воды и воздействия различных факторов. Но при этом большую роль играет честность и ответственность производителя. В целом же, обычный потребитель, скорее всего, даже не заметит разницы между двумя видами красок.

Краска латексная фасадная «Колорит Фасад Стандарт»

Фасадная краска по дереву для наружных работ

Как известно, деревянные поверхности страдают от влажности, перепадов температур, грибков и насекомых. Для того чтобы облицовка долго сохраняла презентабельный внешний вид, поверхность необходимо обработать. Правильно подобранное покрытие не только защитит древесину от неблагоприятного воздействия окружающей среды, но и подчеркнет природную красоту и уникальность структуры дерева. Детальнее читайте здесь.

Латексная краска «Фасад Профи»

Достоинства латексных красок

Латексная краска не была бы столь популярна без ряда достоинств. Перечислим основные из них – те, которые так привлекают потребителей.

  1. Латексная краска абсолютно безопасна и не токсична после высыхания. Ею рекомендовано красить не только фасады, но и жилые комнаты, в том числе детские спальни. Да и во время работы она не издает резкого и неприятного запаха.
  2. Покрытие, получившееся в результате нанесения такой краски, отличается устойчивостью к внешним воздействиям и прочностью, особенно по сравнению с другими разновидностями. Срок службы – около 5 лет.
  3. Паропроницаемость у покрытия хорошая, а значит, под ним не будет скапливаться конденсат – краска «дышит».

    У латексной краски много преимуществ

  4. Держится краска на фасаде отлично – у нее высокий показатель адгезии.
  5. Так как латексная краска не боится воздействия воды, то окрашенные стены можно смело мыть в случае загрязнения. Да и дожди покрытию тоже не страшны. Однако постоянно мыть и мочить стены не стоит – от интенсивного воздействия влаги покрытие из латексной краски начнет разрушаться.
  6. Наносится такая краска довольно легко, хорошо покрывая стены при этом.
  7. Краске можно придать любой оттенок по своему желанию.
  8. Материал отличается небольшим расходом – на 1 м2 тратится всего около 100-250 мл краски. Расход сильно зависит от качества окрашиваемой поверхности.

    Таблица расхода латексной краски («Капарол»)

  9. Цена латексной краски ниже, чем масляных эмалей.
  10. Наконец, сохнет она очень быстро (20-120 мин), при этом в случае необходимости легко оттирается (например, инструмент, которым производились работы, можно отмыть даже в воде). Полный срок высыхания составляет 4-6 часов при температуре около +20 градусов.

Полный срок высыхания латексной краски составляет около 4-6 часов

Недостатки латексных красок

Но у латексной краски есть и свои минусы. Важно с ними ознакомиться, чтобы сделать правильный выбор и решить, так ли уж необходима покупка латексной краски или лучше приобрести какой-либо другой отделочный материал.

  1. Краска не закроет все неровности, а только сделает их заметнее. Именно поэтому готовить поверхность к покраске следует очень тщательно – стена должна быть идеально ровной. Впрочем, это относится и к другим видам красок тоже в той или иной степени.
  2. Латексная краска не переносит критически низких температур, потому использовать ее в районах Крайнего Севера не рекомендовано.
  3. Окрашенную поверхность необходимо обрабатывать противогрибковыми препаратами, так как на ней могут поселиться различные вредоносные микроорганизмы.
  4. Отсутствие грунтовки на окрашиваемой поверхности латексная краска не простит.

Цены на грунтовку глубокого проникновения

Грунтовка глубокого проникновения

Однако следует помнить, что во многом успешный результат по окончании работ будет наблюдаться в том случае, если соблюдены все требования и технология нанесения покрытия.

Латексная краска используется как на внутренней, так и для наружной отделки

Виды латексных красок

Латексные краски можно условно разделить на несколько категорий по месту использования и внешнему виду. Например, их разделяют на материалы для внешних и для внутренних работ. В первом случае в краску обычно добавляются компоненты, которые будут защищать поверхность от образования плесени и очагов обитания вредоносных микроорганизмов. Второй вариант, как несложно догадаться, используется для окрашивания потолков и стен внутри дома.

По внешнему виду латексную краску можно поделить на три типа – матовую, глянцевую, полуматовую. На интенсивность блеска влияние оказывает размер фракций веществ, входящих в состав материала – чем они (фракции) крупнее, тем более матовым будет покрытие.

Покраска деревянного фасада дома

Таблица. Характерные особенности всех видов латексной краски.

Вид краски Описание
ГлянцеваяВизуально делает дом или помещение больше, при этом меньше пачкается. Но достаточно требовательна к ровности окрашиваемой поверхности.
МатоваяТакая краска лучше, чем глянцевая, способна скрыть изъяны поверхности – например, мелкие неровности. Меньше нагревается на солнце, но загрязняется куда быстрее и интенсивнее, при этом очистить ее сложнее. Хотя при регулярной мойке дольше выдерживает воздействие трения и воды.
ПолуматоваяДемонстрирует усредненные показатели обоих вышеописанных видов.

Также латексная краска обычно подразделяется в зависимости от назначения. То есть, выделяют краску для пола, стен, потолка, фасадную и так далее. И при нанесении покрытия лучше придерживаться рекомендаций производителя относительно зоны использования материала. В противном случае высокого качества работ и эксплуатационной долговечности можно не ждать.

Существует специальная латексная краска для фасадов

Цены на разные виды фасадных красок

Строительная фасадная краска

Применение: тонкости и особенности

Во время работы с краской латексной большое значение имеет то, как производится окрашивание, каким образом готовится краска к использованию, а также соблюдаются ли остальные требования к работе с материалом. Именно от этого часто зависит успешное окрашивание фасада, а также отличные эксплуатационные характеристики, заявленные производителем.

Наносить латексную краску на кирпичные стены фасада вашего дома лучше всего с помощью валика или кисти

Латексной краской можно работать на следующих поверхностях:

  • кирпич;
  • бетон;
  • гипсокартон;
  • дерево;
  • стена оштукатуренная;
  • стена, покрытая шпатлевкой на основе гипса.

На заметку! Латексными красками можно красить и металлические поверхности, но делать это нежелательно, так как сцепление покрытия с металлом будет слабым. Лучше использовать краску, предназначенную именно для окрашивания металла.

Краска фасадная

В основе краски находится вода, а потому при необходимости разбавлять материал следует именно чистой (не технической) водой. При этом объемы должны быть следующие – 10-30% от общей массы отделочного материала. Таким способом можно, кстати, снизить расход краски, хотя в целом разбавлять ее необязательно. Перед тем как добавить в краску воды, нужно перемешать то, что уже находится в банке. При этом следует постараться размешать все сгустки, образовавшиеся в емкости во время хранения краски. А перед работой разбавленной краске важно дать настояться несколько минут.

Латексная акриловая эмаль

Колерование краски тоже важно производить правильно. Для этого следует точно следовать инструкции, приведенной на тюбике с пигментом. При этом чем больше колера добавлено в банку, тем насыщеннее получается цвет краски.

Процесс колерования краски

Совет! Во время колерования желательно регулярно наносить немного краски на окрашиваемую поверхность и оценивать получившийся результат. Дело в том, что латексные краски после высыхания несколько меняют оттенок, потому лучше сразу проверить цвет готового покрытия, чем потом перекрашивать всю поверхность. Кстати, обычно хватает одного слоя нанесенной краски, но все же рекомендуется красить поверхности в два слоя, особенно если речь идет о фасаде.

Наносить латексную краску можно любым способом — кистью, валиком, пульверизатором. Здесь все зависит от пожеланий и возможностей исполнителя работ. А хранится материал около года в прохладном, но не холодном месте – морозы такая краска не любит и быстро теряет эксплуатационные качества.

Для покраски можно использовать любые инструменты

Цены на распылители для красок

Краскопульт

Выбираем краску для фасада

Выбирая краску латексную для оформления фасада дома, следует в обязательном порядке обратить внимание на следующие аспекты: уровень глянца, износостойкость и сопротивляемость влаге итогового покрытия, а также густота краски.

Фасадная краска по штукатурке

Степень глянца можно определить по маркировке:

  • совершенно матовая – СМ;
  • матовая – М;
  • полуматовая – ПМ;
  • полуглянцевая – ПГ;
  • глянцевая – Г;
  • совершенно глянцевая – СГ.

«Прочность» и устойчивость к истиранию производители тоже обозначают маркировкой. Например, в инструкции на банке краски будет указано количество циклов истирания (3000 – это минимальный показатель). И чем значение больше, тем прочнее и надежнее итоговое покрытие. Если производитель обозначил уровень истирания классом, то 1 класс будет считаться максимально прочным. Чем цифра больше, тем покрытие держится хуже.

Цветовой каталог, который предназначен для подбора цвета наружных поверхностей (фасадов, крыш и прочих внешних деталей)

Окрашивание поверхностей латексной краской

Процесс окрашивания фасада дома латексной краской ничем не отличается от нанесения других красящих составов. Но все же рассмотрим технологию более детально. Для примера покрасим деревянный дом.

Шаг 1. Первым делом следует подготовить все необходимые инструменты, которые понадобятся во время проведения работ по покраске. Это различные кисти и удлинители для них, валики, скребок, пистолет с герметиком, пленка и бумага.

Подготовка всего необходимого

Шаг 2. Все горизонтальные поверхности вдоль стен следует застелить полиэтиленом или бумагой. Это поможет сохранить чистоту.

Вдоль стен укладывается плотная бумага

Шаг 3. Защитить водосточные трубы и прочие элементы от попадания капель краски поможет пленка, которой заклеиваются все подобные поверхности.

Защита водосточных труб

Шаг 4. Поверхность в обязательном порядке должна быть подготовлена. Вся отстающая краска удаляется, поверхность шлифуется наждачной бумагой до идеально ровного состояния. Далее поверхность грунтуется – обрабатываются срезы дерева и сама стена. На фото показано, как удобнее обрабатывать торцы досок.

Обработка торцов досок грунтовкой

Так удобно обрабатывать срезы

Процесс нанесения грунтовки

Шаг 5. Для окрашивания верхней части стены используется удлинитель для кисти.

Использование удлинителя для кисти

Шаг 6. Процесс окрашивания начинается в области крыши. Только после окрашивания верхней части дома следует переходить к средней и нижней части фасада.

Отсюда рекомендуется начинать покраску

Шаг 7. Деревянные доски удобно красить кисточкой такой же ширины. Краска наносится обильно, но важно следить, чтобы ложилась она ровно.

Пример удачного подбора ширины кисти

Краска должна ложиться максимально ровно

Шаг 8. Для прокраски поверхности, требующей тонкой проработки, используется изогнутая кисть.

Использование изогнутой кисти

Шаг 9. После высыхания первого слоя лучше нанести второй слой краски.

Окрашивание бетонной стены особо ничем не отличается. Точно так же производится подготовка поверхности, а затем – и нанесение краски.

Видео – Красим фасад дома

Латексная краска – неплохой вариант отделки фасадной части здания. Хоть и считается она не самым прочным покрытием, лет на 5 ее хватит. Зато по истечении этого срока можно будет сменить цвет дома, что тоже неплохо. Кстати, чтобы краска держалась дольше, а цвет отвечал всем требованиям, то и колер, и сам материал нужно приобретать от одного производителя.

Свет и латекс: достижения в фотохимии полимерных коллоидов

Непревзойденный временной и пространственный контроль коллоидно-химических процессов открывает огромный потенциал для производства, модификации и манипулирования частицами латекса. В этом обзоре освещаются основные достижения в фотохимии, как стимула, так и реакции, для создания беспрецедентной функциональности в полимерных коллоидах. Химическая модификация на основе света создает полимерные частицы с уникальной структурной сложностью, а включение фотоактивных функций превращает инертные частицы в фотоактивные наноустройства.Фотофункциональность латекса, которая отражается как в коллоидном, так и в коалесцированном состоянии, обеспечивает фотохромизм, фотосопереключаемую агрегацию, настраиваемую флуоресценцию, фотоактивированное сшивание и отверждение, а также фотомеханическое срабатывание. Предыдущая литература исследует возможности фотохимии, которая дополняет реологические и технологические преимущества латекса, выходить за рамки традиционных покрытий и создавать прорывные технологии в критических областях, включая наномедицину, безопасность данных и аддитивное производство.

У вас есть доступ к этой статье

Подождите, пока мы загрузим ваш контент… Что-то пошло не так. Попробуйте снова?

% PDF-1.4 % 3234 0 объект> эндобдж xref 3234 103 0000000016 00000 н. 0000018217 00000 п. 0000018341 00000 п. 0000018571 00000 п. 0000018860 00000 п. 0000019828 00000 п. 0000020501 00000 п. 0000021115 00000 п. 0000021545 00000 п. 0000021952 00000 п. 0000022332 00000 п. 0000022744 00000 п. 0000023374 00000 п. 0000023525 00000 п. 0000023676 00000 п. 0000023826 00000 п. 0000023977 00000 п. 0000024129 00000 п. 0000024279 00000 п. 0000024431 00000 п. 0000024583 00000 п. 0000024736 00000 п. 0000024888 00000 п. 0000025040 00000 п. 0000025192 00000 п. 0000025345 00000 п. 0000025496 00000 п. 0000025647 00000 п. 0000025797 00000 п. 0000025950 00000 п. 0000026103 00000 п. 0000038025 00000 п. 0000038383 00000 п. 0000038767 00000 п. 0000040576 00000 п. 0000046071 00000 п. 0000046327 00000 п. 0000046636 00000 п. 0000048538 00000 п. 0000072341 00000 п. 0000073159 00000 п. 0000073691 00000 п. 0000075406 00000 п. 0000077452 00000 п. 0000077638 00000 п. 0000077702 00000 п. 0000079783 00000 п. 0000085914 00000 п. 0000086219 00000 п. 0000086505 00000 п. 0000088505 00000 п. 0000106228 00000 п. 0000106920 00000 н. 0000107347 00000 п. 0000109272 00000 н. 0000118313 00000 н. 0000118628 00000 н. 0000118963 00000 н. 0000120818 00000 н. 0000131068 00000 н. 0000131419 00000 н. 0000131766 00000 н. 0000133612 00000 н. 0000137733 00000 н. 0000138000 00000 н. 0000138179 00000 н. 0000140237 00000 п. 0000145428 00000 н. 0000145690 00000 н. 0000145951 00000 н. 0000147948 00000 н. 0000154420 00000 н. 0000154682 00000 н. 0000154905 00000 н. 0000156854 00000 н. 0000169207 00000 н. {

National Latex Products Company v.Sun Rubber Company, Akron Presform Mold Company против Sun Rubber …, 274 F.2d 224 — CourtListener.com

274 F.2d 224

123 U.S.P.Q. 279

NATIONAL LATEX PRODUCTS COMPANY, апеллянт,
v.
SUN RUBBER COMPANY, апеллянт. АКРОН ПРЕСФОРМ МОЛД КОМПАНИЯ,
Апеллянт, против SUN RUBBER COMPANY, Апеллянт.

№№ 13568, 13569.

Апелляционный суд США шестого округа.

, 28 октября 1959 г., в повторном слушании отказано.13, 1960, второе ходатайство
о повторном рассмотрении отклонено 10 марта 1960 г., см.
276 F.2d 167.

Walter J. Blenko, of Blenko, Hoopes, Leonard & Buell, Pittsburgh, Pa. (McCoy, Greene & TeGrotenhuis, Cleveland, Ohio, Oldham & Oldham, Akron, Ohio, по делу) для заявителей.

Эверетт Р. Гамильтон, Ely, Frye & Hamilton, Акрон, Огайо (Альберт Л. Эли, Акрон, Огайо, в кратком изложении), для подателя апелляции.

Перед АЛЛЕНОМ и МКАЛЛИСТЕРОМ, окружными судьями, и МАТЕЗОМ, окружным судьей.

АЛЛЕН, окружной судья.

1

Это апелляция на решение Окружного суда, в котором был заявлен Патент Молитора № 2629134 «Способ изготовления изделий из виниловых смол» и Патент Мартина и Рекетти № 2629131 на «Аппарат для производства полых литых изделий», действительный и нарушенный. .

2

Все четыре формулы патента Молитора поданы. Патент на процесс изготовления полых изделий из виниловых пластизолей.Патент Martin предназначен для машины, автоматически разработанной для выполнения процесса Молитора. Оба патента принадлежат компании Appellee, The Sun Rubber Company из Барбертона, штат Огайо, далее именуемой Sun Rubber. Заявитель, компания National Latex Products Company из Ашленда, штат Огайо, в дальнейшем именуемая National, применяет процесс, описанный в деле Molitor. Sun Rubber и National конкурируют в производстве изделий, производимых с помощью процесса Молитор, таких как мячи и игрушки. Заявитель, компания Akron Presform Mold Company, именуемая в дальнейшем Presform, стала предполагаемым соисполнителем.Ниже в качестве сообвиняемых фигурируют отдельные должностные лица «Нэшнл» и «Пресформ». В отношении них жалоба была отклонена, и апелляция не была подана.

3

Патент Молитора № 2629134.

4

Этот патент был выдан 24 февраля 1953 г. по заявке, поданной 27 июня 1950 г.

5

Этот процесс называется ротационным литьем и может быть кратко описан следующим образом: полая секционная форма загружается определенным количеством жидкого пластизоля, смешанного с виниловой смолой, и затем закрывается.Форма вращается сложным образом вокруг двух осей и одновременно нагревается. Смесь прижимается к внутренней поверхности формы, и по мере повышения температуры материала смесь загустевает, и пленка равномерно распределяется по внутренней поверхности формы. Нагревание продолжается до тех пор, пока смесь не достигнет температуры плавления, обычно около 350 градусов по Фаренгейту. При этой температуре жидкий пластификатор сплавлен с разделенными частицами виниловой смолы. Затем форму охлаждают, и процесс охлаждения придает смеси прочность на разрыв.Форма открывается, и готовое изделие удаляется.

6

Этот метод имеет множество преимуществ. Поскольку в форму отмеряется точное количество материала, меньшее, чем объем формы, обеспечивается точный контроль веса продукта. Время изготовления, которое раньше занимало день и более, сокращается до долей часа. Значительно снижена усадка получаемого изделия. Искажение или разрыв в значительной степени устранены; лом сведен к минимуму.

7

Окружной суд признал оба патента действительными и пришел к выводу, что National нарушила патент Молитора, а Presform — из-за создания и продажи машины Миллера, обвиняемой в этом. «Нэшнл» признает, что, если процесс Молитора является патентоспособным, Нэшнл нарушает авторские права. Он утверждает, что патент Молитора недействителен, потому что (1) Молитор не смог в своей заявке соответствовать требованиям 35 U.S.C. 112 и 115, (2) из-за ожиданий в уровне техники и (3) процесс Молитора подвергает старый материал старой обработке, не дающей нового результата и не представляющей патентоспособного изобретения.

8

Патент Молитора прошел через патентное ведомство с трудом. Он был отклонен четыре раза по предыдущим патентам, включая Rempel, № 2 469 892, Британский патент Джонсона № 500 298 и Kay, № 1 998 897.

9

Заявление о несоблюдении Молитором требований 35 U.S.C. 112 и 115, возникает из-за некоторых поправок к его требованиям. В первоначальных формулировках не указывалось, какой материал следует использовать при изготовлении формы, и явно не описывались ее качества.В окончательной форме каждый из четырех пунктов формулы изобретения Молитора определяет, что смесь должна вращаться в полой форме сечения, внутренняя поверхность которой «непористая». Формула 4, которая является типичной, напечатана на полях.

10

В первоначальной формуле изобретения не только не описывался материал формы как непористый, но также не говорилось о том, что формы должны быть изготовлены из металла или любого другого непроницаемого материала. National утверждает, что добавлением термина «непористый» Молитор нарушил положения 35 U.S.C. 112 и 115. Частично эти разделы читаются следующим образом:

11

‘112. Спецификация должна содержать письменное описание изобретения, а также способа и процесса его создания и использования в таких полных, ясных, кратких и точных терминах, чтобы позволить любому специалисту в той области, к которой оно относится, или с которое наиболее близко связано, чтобы сделать и использовать то же самое, и будет изложить лучший способ, задуманный изобретателем для осуществления своего изобретения.

12

‘Описание должно заканчиваться одним или несколькими пунктами формулы изобретения, в которых конкретно указывается и четко указывается объект, который заявитель считает своим изобретением.

13

‘115. Заявитель должен дать присягу, что он считает себя оригинальным и первым изобретателем процесса, машины, производства или состава вещества или их улучшения, на которые он запрашивает патент; и должен указать, гражданином какой страны он является.* * *. ‘

14

National полагается на дело Schriber-Schroth Company против Cleveland Trust Company, 305 U.S. 47, 57, 573, 59 S. Ct. 8, 12, 83 Л. Ред. 34, в котором говорится, что устав требует описания, из которого другие могут узнать, «какие функции могут быть безопасно использованы или произведены без лицензии, а какие — нет. Permutit Company против Graver Corporation, 284 U.S. 52, 60, 52 S. Ct. 53, 55, 76 L. Ed. 163. ‘ Он также полагается на дело Muncie Gear Works, Inc., v. Outboard Marine & Manufacturing Company, 315 U.С. 759, 62 с. Ct. 865, 86 L. Ed. 1171, который фактически устанавливает, что заявка на патент не может быть расширена путем внесения поправки, чтобы охватить изобретение, не раскрытое в заявке в том виде, в котором она была подана, когда вмешались неблагоприятные права общественности. Ср. Coats Loaders & Stackers, Inc., v. Henderson, 6 Cir., 233 F.2d 915, 922.

15

В своих аргументах перед Патентным ведомством, касающимися поправки к формуле изобретения, Молитор утверждал, что непористая плесень важна для его изобретения, и отличал патент Ремпеля №2 469 892 человека именно на этом основании. Rempel раскрывает пористую форму, необходимую для впитывания водянистой составляющей латекса. В процессе Молитор не используется латекс. National утверждает, что, поскольку заявка и спецификация Molitor не требовали, чтобы форма была непористой на ее внутренней поверхности, запоздалое включение этого положения в формулу изобретения представляет собой существенное изменение в описанном изобретении. Если Молитор не соблюдает 35 U.S.C. 112 и 115 патент недействителен. Компания Пермутит v.Graver Corporation, см. Выше. Молитор также не выполнил новую присягу в связи с поправками, и если измененная формула изобретения выходит за рамки заявки, National утверждает, что патент недействителен из-за отсутствия надлежащего подтверждения. Ср. Стюард против American Lava Company, 215 U.S. 161, 168, 30 S. Ct. 46, 54 L. Ed. 139; Wagenhorst v. Hydraulic Steel Company, 6 Cir., 27 F.2d 27.

16

Возражение относительно нарушения статей 112 и 115 должно быть отклонено.Патентный чертеж Молитора № 1 заштрихован. Это означает, что предполагаемый материал пресс-формы — металл, поскольку по правилам Патентного ведомства штриховка означает материал из металла. Справедливо истолкованная, металлическая форма, не описанная иначе, является непроницаемой и непористой. Добавление слова «непористый» к описанию металла обычно было бы излишним. Кроме того, заявка прямо ссылается на патент Мартина, также упомянутый в данном документе, который предусматривает, что матрицы или формы обычно изготавливаются из металла, предпочтительно из меди или стали, меди или бронзы, покрытых на внутренних поверхностях и покрытых снаружи темным, жаропрочных материалов. поглощающее покрытие.Таким образом, посредством конкретной ссылки приложение Molitor предоставляет необходимое раскрытие материала, который будет использоваться при изготовлении пресс-формы. Раскрытие заявки на патент может быть дополнено ссылкой на другой патент. Application of Heritage, 182 F.2d 639, 643, 37 CCPA 1109. Ссылка на патент Мартина в спецификации Молитора представляет собой такое дополнение. Фраза «непористый» включает лишь незначительное изменение, необходимое для обеспечения полной защиты того, что, как показано на рисунке, заявитель изначально намеревался оставить для себя.Лаборатории инженерного развития против Радиокорпорации Америки, 2 Cir., 153 F.2d 523, 526; General Electric Company против Cooper Hewitt Electric Company, 6 Cir., 249 F. 61, 64. В деле Muncie Gear Works, выше, первоначальные претензии были ограничены, и претензии, не содержащие ограничений спецификаций, были разрешены. Верховный суд постановил, что в исходной заявке и некоторых более поздних поправках полностью не раскрывается изобретение, окончательно описанное и заявленное. В данном случае непористый характер плесени был ясно показан на чертеже, поданном с исходной спецификацией и ссылкой на патент Мартина.Измененная формула изобретения была эквивалентом первоначальной формулы изобретения. Как было указано в деле «Судья Лирнед Хэнд в лабораториях инженерного развития против Radio Corporation of America, выше, доктрина Muncie Gear Works, Inc., против Outboard Marine & Manufacturing Co., выше,» определенно не препятствует внесению поправок, которые не принимаются дальше, чем выразить то, что было бы расценено как эквивалент оригинала * * *. ‘ 153 F.2d 526. Interchemical Corporation против Sinclair & Carroll Company, 2 Cir., 144 F.2d 842, 846. Описание в описании и формуле изобретения достаточно для того, чтобы «дать возможность специалисту в данной области, имеющему представленные спецификации и формулу изобретения, и без необходимости дальнейших экспериментов изобретательского характера на практике» изобретение патента ». National Battery Co. против Richardson Co., 6 Cir., 63 F.2d 289, 293.

17

Поскольку фраза «непористый» не расширяет притязания, утверждение о необходимости дополнительной присяги должно быть отклонено.Нападки на справедливость Молитора в этом отношении не имеют никаких заслуг.

18 Далее

National утверждает, что Молитор не имеет юридической силы, поскольку это предусмотрено предшествующим уровнем техники. В этом отношении «Нэшнл» несет тяжелую ношу. Для признания патента недействительным на основании предшествующего использования доказательство предшествующих знаний и использования должно быть четким и удовлетворительным. Устные показания, не подкрепленные патентами или экспонатами, вызывают подозрения. 40 Am.Jur. 549, статья 29, и процитированные дела. T. H. Symington Co.против National Malleable Castings Co., 250 U.S. 383, 386, 39 S. Ct. 542, 63 L. Ed. 1045; Petersime Incubator Co. против Банди Инкубатор Ко., 6 Cir., 135 F.2d 580, 582.

35 U.S.C. 102 (b), гласит:

19

‘Лицо имеет право на патент, если — * * *

20

‘(b) изобретение было запатентовано или описано в печатной публикации в этой или другой стране, или в публичном использовании, или в продаже в этой стране, более чем за один год до даты подачи заявки на патент в Соединенных Штатах, * * *.’

21 год

Предыдущее публичное использование компанией Molded Latex Products Co., в дальнейшем именуемой Molded Latex, является основанием для признания компании Molitor недействительной. National утверждает, что 13 июня 1950 года компания Molded Latex доставила в Канаду 3000 дюжин кукольных голов, отлитых методом ротации и сделанных из винилового пластизоля. Эта поставка была произведена до даты подачи заявки Молитором 27 июня 1950 года. Однако, как показано ниже, это не было до коммерциализации процесса Молитор компанией Sun Rubber 23 апреля 1950 года, а также до его концепции Молитором в Весна 1948 года.Письменное распоряжение от 25 апреля 1950 г. было представлено на эти кукольные головы, и это является основным письменным свидетельством сделки. National утверждает, что на основании ранее отмененного здесь утверждения, что Молитор расширил свой патент на поправки, разрешенные к его притязаниям, и что решающая дата (35 USC 102 (b)) более чем за год до даты заявка на патент »подана более чем за год до даты представления Молитором измененных пунктов формулы изобретения, содержащих явное раскрытие« непористых »форм.Продажа кукольных голов компанией Molded Latex, завершившаяся 13 июня 1950 года, произошла более чем за год до внесения поправки в формулу изобретения Молитора, но не более чем за год до даты подачи заявки на патент Молитора. В соответствии с нашим ранее высказанным мнением, что добавление спецификации о том, что формы должны быть «непористыми», было лишь незначительным изменением, не лишающим законной силы патент, Coats Loaders & Stackers, Inc., v. Henderson, выше, мы отклоняем утверждение National по этому поводу.Что касается предыдущего использования, заявленного National, критической датой является 27 июня 1950 года, дата подачи заявки Молитора на патент.

22

В связи с тем, что в фактическом обосновании этого вопроса о предыдущем использовании участвуют как формование слякоти, так и процесс Kaysam, необходимо кратко обсудить каждый из этих методов.

23

Как показывают свидетельские показания, для изготовления небольших полых предметов и игрушек из резины, натуральной или синтетической, в рассматриваемый здесь период в значительной степени использовался процесс, называемый формованием из слякоти.Это был процесс, который использовал Sun Rubber во время зачатия его метода Молитором.

24

Формование из слякоти используется для формования или литья изделий из водной дисперсии каучука, натурального или синтетического материала. В этом процессе объект изготавливается путем заливки отливаемого материала в форму, имеющую отверстие, и ее перемешивания или вращения, так что оболочка материала затвердевает на внутренней поверхности формы. Излишки материала выливаются через отверстие формы.Этот процесс иногда называют методом «входа и выхода». При формовании шламовым способом форма не вращается, но материал загустевает и плавится под действием тепла, извлекается из формы и подвергается обширному процессу отверждения, прежде чем он будет готов к продаже.

25

В компании Molded Latex использовался процесс Kaysam, основанный на раскрытии патента Kay № 1,998,897. Форма, используемая Molded Latex, имеет отверстие, через которое на начальном этапе выливается лишний материал.В отличие от формования в масляной ванне, в процессе Kaysam использовалось ротационное литье, при котором форма вращалась в двух плоскостях. Как в процессе Kaysam, так и в формовании методом слякоти использовался латекс, синтетический каучук, содержащий 30% воды. После того, как желаемая толщина была получена, жидкое содержание латекса все еще присутствовало в резиновой пленке, и его необходимо было удалить, прежде чем объект был в готовой форме. Это привело к значительной усадке. Резина Sun Rubber при формовании из слякоти имела усадку 20% по прямой и 40% по горизонтали.При операции формованного латекса усадка составила почти 40% по объему. Если изделие в его окончательной форме сжимается с десятидюймового размера отливки до приблизительно восьми дюймов в том же направлении, это снижает товарный вид изделия. Кроме того, изделие было мягким и могло разрываться при извлечении из формы.

26 год

Из показаний Прендергаста, Фикарры и Геллеса из формованного латекса и Молитора из Sun Rubber следует, что оба конкурента в период с 1947 по 1950 годы были озабочены одними и теми же проблемами производства, устранением усадки, деформации и разрывов изделий по выпуску из формы.Формованный латекс очень желателен, чтобы исключить трудоемкий процесс отверждения. Как бывший лицензиат патента Kaysam, Sun Rubber возражала против усадки и того факта, что предметы застревают в форме. После этого она отменила лицензию.

27

Прендергаст, директор по исследованиям компании Molded Latex, в апреле 1947 года написал различным химическим компаниям просьбу о смолах, подходящих для литья или формования в слякоти. Некоторые из этих компаний полагались, и некоторые прислали образцы.Компания Molded Latex искала продукт, который устранил бы неэффективность, вызванную материалом, содержащим растворитель, например латекс. В процессе Kaysam после того, как изделия загустели и сплавились, их нужно было заполнить водой, оставить в резервуаре с водой на несколько часов, а после этого воду обычно кипятили, чтобы вымыть примеси. «В латексе, — сказал Прендергаст, — есть много материалов, которые могут разлагаться, а также этот гелеобразующий агент — неприятный материал, который нужно оставлять в резиновой пленке.* * *. ‘ Изделие нужно было отжать, чтобы удалить воду, а затем его высушили на стеллажах и запекали в духовке. Во время этих различных этапов происходила усадка.

28 год

Несколько образцов смол, полученных Prendergast от химических компаний, не были удовлетворительными. Прендергаст заявил, что из написанных им писем ничего не вышло. Он сказал: «* * * поскольку ни один из этих химических материалов, похоже, не обладал свойствами, которые я искал, на этом все остановилось.* * * Мы сразу его бросили ».

29

Именно на этом фоне неудовлетворенности Molded Latex и Sun Rubber процессом Kaysam и методом литья под давлением начал свою работу Молитор. Как допущено National:

30

‘Весной 1948 года он (Молитор) нагрел форму в печи примерно до 250 градусов по Фаренгейту (то есть примерно на 100 градусов ниже температуры плавления винилового пластизоля), залил пластизоль в форму и повернул ее вручную.Он обнаружил, что пластизоль осел в гелеобразном слое. Он нагрел последующие образцы до температуры плавления и охладил их. После этого он установил форму на вал с механическим приводом, но не был удовлетворен распределением пластизоля в форме. Затем он попросил г-на Рекеттье расположить механизм так, чтобы форма вращалась в двух плоскостях. При таком расположении он добился удовлетворительного распределения пластизоля; после вращения поместил форму в духовку для расплавления, затем охладил и вынул продукт.’

31 год

Работа Молитора была прервана забастовкой, которая закрыла завод Sun Rubber 8 мая 1948 года и закончилась в начале сентября 1948 года. После этого Молитор активно работал со своим начальством в Sun Rubber, чтобы довести свою концепцию до практики. Действия Молитора в отношении развития его идеи изложены в имеющихся письменных отчетах, датированных апрелем 1948 года. В отчете от 20 апреля Молитор сообщил, что удовлетворительные игрушки были получены путем отверждения от 40 до 50 минут под инфракрасными лампами.Рядом с этим отчетом его начальник, Лайл, отметил: «Лучше, чем в порядке». Отчет о проделанной работе по виниловой смоле был датирован 4 октября 1948 года. Как отражено в отчетах Молитора о проделанной работе от 5 октября и 6 декабря 1948 года, по заказу Молитора ряд игрушек Микки Мауса был изготовлен методом ротационного литья.

32

По окончании забастовки Молитору было разрешено продолжить работу над этим проектом. Начальство Молитора приказало инженеру-разработчику компании модифицировать неподходящий двигатель, который Молитор впервые использовал, чтобы вращать форму в двух плоскостях и обеспечивать удовлетворительное распределение смеси.Он посоветовался с инженерным отделом о создании автомата, который будет реализовывать его метод. В начале февраля 1949 года инженеры доработали машину, и компания дала заказ на постройку машины №1. Другой заказ, повышающий смету стоимости, был дан 9 марта 1949 года, и после пробных запусков изготовления игрушек Микки Мауса с помощью форм, заказанных в июле 1949 года, с использованием ротационного литья, машина была запущена в промышленное производство в период, закончившийся 23 апреля 1950 года. .Поскольку при успешном выполнении процесс сводится к практике (Corona Cord Tire Company против Dovan Chemical Corporation, 276 US 358, 383, 48 S. Ct. 380, 72 L. Ed. 610), эта запись показывает, что процесс Молитора был сокращен практиковать задолго до 1950 года.

33

В отличие от концепции Молитора о процессе весной 1948 года, принятой National, и положительных свидетельств, большая часть которых была написана, относительно перехода к практике в течение 1949 года, изложенного выше, нет определенных доказательств того, что Molded Latex продолжал исследования до конца 1948 г.Более того, работа Molded Latex по виниловым смолам в 1948 и 1949 годах была экспериментальной и не увенчалась успехом. Ср. Диринг против Winona Harvester Works, 155 U.S. 286, 302, 15 S. Ct. 118, 39 L. Ed. 153.

34

И Фикарра, и Геллес по существу свидетельствовали о том, что кукольные головы, отправленные Imperial Crown Toy Corporation 13 июня 1950 года по подписанному заказу, были отлиты ротационным способом и с использованием виниловой смолы. Записная книжка Фикарры во многом использовалась для установления того факта, что эта продажа использовалась ранее.В конце 1948 года Фикарра начал ряд экспериментов, касающихся как формования из латекса, так и пластизолей. Хотя Фикарра говорит, что он работал с виниловым пластизолем с конца 1948 года до начала 1950 года, и что он потратил 90% своего времени на разработку пластизолей для ротационного литья, это устное свидетельство не может служить основанием для вывода о том, что эксперименты с формованным латексом представляли собой идеальный вариант. ранее использовался по сравнению с методом, задуманным в начале 1948 года и сведенным к практике с помощью машины, завершенной в 1950 году и сделанной для специальной цели.Хотя Фикарра был осведомлен о бюллетенях Goodrich и работал с некоторыми смолами, он заявил, что коммерческие материалы, которые в то время были доступны и использовались Molded Latex, неудовлетворительны. Он сказал, что их вязкость была такой высокой, что они не адаптировались к процессам вращения, и что его работа заключалась в проведении серии экспериментов по разработке собственной рецептуры, лучше той, что имеется на рынке. В то время его работодатель все еще производил латексные изделия по технологии Kaysam.Никаких письменных отчетов об удовлетворительных экспериментах, которые, по словам Фикарры, у него были, представлено не было. Он засвидетельствовал, что завод действительно был запущен в серийное производство: «Я думаю, около 1950 года * * * ранняя часть».

35 год

И Фикарра, и Геллес фактически признали, что проблема отделения от формы, решенная Молитором, не была решена ни ими самими, ни формованным латексом в этих экспериментах. В соответствии с этой записью нельзя отрицать, что Молитор был первым, кто задумал и первым воплотил свою идею в жизнь.В этом отношении Sun Rubber находится на более безопасном основании, чем National, чьи заявления о предыдущем использовании были основаны главным образом на устных показаниях. Единственное письменное свидетельство — это записная книжка Фикарры, которая начинается после того, как Молитор задумал этот процесс. И заказ на кукольные головы, и доставка были задолго до того, как Молитор и Sun Rubber применили этот метод на практике.

36

Геллес заявил, что он «оценит», что работы по разработке, которые привели к заказу игрушек «Императорская корона», были начаты «в январе и феврале 1950 года.«Если бы это была дата производства, она не стала бы общественным использованием за год до 27 июня 1950 года, даты подачи заявки на патент Молитора.

37

Не было представлено никаких документальных свидетельств, моделей или рисунков, подтверждающих утверждение о том, что эти кукольные головы были отлиты с вращением. Помимо того факта, что доказательства не относятся к сделкам, совершенным за год до даты подачи заявления Молитора (35 USC 102), устные показания, полученные по этому поводу по прошествии семи лет, вызывают подозрения.

39

Утверждается, что Tillotson Rubber Company, производитель изделий из резины и смол, в августе 1948 года отправила изделия из винилового пластизоля, отлитые ротационным способом, своему канадскому филиалу. Проданные изделия, представляющие собой формы для окунания, отливались ротационным способом. В других счетах указывалось, что компания Tillotson в течение этого периода много покупала виниловую смолу, но в то время компания Tillotson также использовала латекс, практикуя процесс Kaysam на машине Kay.Некоторые формы для окунания, заявленные как «похожие» на те, что продаются в Канаде, были получены в качестве доказательства, но единственный свидетель, давший показания со ссылкой на предполагаемое предшествующее использование, заявил, что он не знает, когда были изготовлены эти формы для окунания. Каким образом представленные в суде формы для окунания были «похожи» на те, что продавались в Канаде, не объяснялось. В соответствии с решением T. H. Symington Co. против National Malleable Castings Co., выше, это предполагаемое предыдущее использование явно не было установлено.

40

Патент Италии Delacoste No.440 295.

41 год

В Окружном суде этот итальянский патент, который не был представлен патентной экспертизе, был подчеркнут как наиболее близкое ожидание Молитора. Это утверждение повторяется здесь. Ходатайство, поданное National о признании патента Молитора недействительным из-за Делакоста, было отклонено судьей Вейком (округ Колумбия, 148 F. Supp. 469) на том основании, что в патенте не были четко описаны основные этапы плавления и охлаждения, как показано. в Молиторе.

42

После продолжительного судебного разбирательства, в ходе которого районный суд просмотрел кинофильмы процесса Молитора и были даны значительные экспертные показания, районный суд подробно изложил свои выводы и заключения в отношении Делакоста и постановил, что он не ожидал, что Молитор . Суд отметил, что не было никакой истории применения этого патента и что заявка, поданная Делакостом в Патентное ведомство США на патент, основанный на итальянской форме, была отклонена и впоследствии оставлена.

43 год

Вторая и расширенная форма Delacoste, измененная так, что в некоторых отношениях она поразительно похожа на Molitor, прояснила итальянский патент и добавила важные детали процесса, включая процесс слияния. Эта заявка была подана в Патентное ведомство США 20 января 1951 г. и разрешена 6 января 1953 г.

44 год

Окружной суд установил, что в итальянском патенте четко не раскрывается существенный и неочевидный этап изменения температуры, необходимый для перехода материала из геля в плавкое.Как указал районный суд, формы должны были быть нагреты, чтобы превратить заключенный в них материал в «гель». После этого форму нужно было открыть и удалить полый предмет. Как правильно установил суд, никаких подробностей относительно того, как практиковать процесс или механических шагов, необходимых для выполнения изготовления законченного полого объекта, не было.

45

В своем заключении, которое суд первой инстанции постановил рассматривать как воплощение установленных фактов и выводов закона в соответствии с правилом 52 Федеральных правил гражданского судопроизводства, 28 U.SC, суд пришел к выводу, что существенные эксперименты и поиск раскрытия информации в мудрой области термообработки, выдержки времени и диапазона температур, а также четкого определения типа и состава материала, необходимого для придания характера предназначенной статье, будут требуется придать Делакосту статус предчувствия Молитора.

46

Суд заявил, что «Делакосте не раскрыл очевидных полных существенных деталей своего процесса» и что итальянский патент Делакоста «не имеет необходимой ясности и раскрытия, которые были бы настолько очевидны для специалиста в данной области, чтобы позволить ему практиковать метод или процесс Делакоста без экспериментов ».Следовательно, суд постановил, что Делакост не ожидает Молитора. В нем говорилось: «Нет никаких сомнений в доказательствах экспериментов, исследований и разработок, проведенных другими в области виниловых смол, таких как пластизол и другие пластмассы, теми, кто занимался производством каучука и латекса; это было развито в доказательствах, касающихся формования из слякоти и метода Кайсама, но до сих пор никто не раскрыл уникальную и оригинальную комбинацию, которая, с некоторыми новыми элементами, а также некоторыми старыми или известными элементами, позволила создать успешный процесс изготовления полого тонкостенного пластика. статьи, подобные тем, которые были здесь выставлены.’

47

Условия итальянского патента подтверждают вывод суда первой инстанции. Пункт 1 гласит:

. 48

‘1. Процесс изготовления полых предметов, по существу закрытых и без швов, путем нанесения жидкого или плавкого и отверждающего вещества на внутреннюю поверхность закрытой вращающейся формы, заключающийся в нанесении в форму желаемого количества натуральной или синтетической смолы, чтобы получить на форме слой подходящей толщины, к которому при необходимости добавляется отвердитель, заставляя форму мягко вращаться во всех (любых) направлениях, чтобы получить равномерный слой смолы на всей внутренней поверхности формы путем нагревания для преобразования слоя смолы в гель с последующим открытием формы и извлечением полученного таким образом полого предмета.’

49

Никакие другие претензии Delacoste не содержат информации относительно необходимости сварки и требуемой температуры. В спецификации также не раскрывается эта важнейшая особенность. Говоря о материале, вставленном в форму, сказано:

50

‘После этого он нагревается, позволяя форме мягко колебаться, так что смола равномерно осаждается на всей поверхности, и операция продлевается до тех пор, пока гель не затвердеет (станет твердым) * * *

51

‘Нагрев формы может быть вызван выбросом пара, погружением в горячую (теплую) жидкость, электрически, электромагнитно или любым другим способом.’

52

Предложение относительно метода нагревания, по-видимому, относится к стадии гелеобразования. Также не указана температура. «Конечно, — свидетельствует один эксперт, Делакост не учит ничему, кроме пара при атмосферном давлении, и это не закончится, а, возможно, несомненно, значительно ниже 212 градусов». Другими словами, Delacoste учит гелеобразованию, а не слиянию. Эксперт National, Бил, признал, что нельзя оставлять фьюжн в стороне и получать готовый продукт. Эта запись подтверждает заявление Била.

53

Иностранные патенты следует толковать более строго, чем отечественные.

54

‘* * * Верховный суд постановил: «Запатентованные изобретения не могут быть заменены простым представлением иностранной публикации такого рода, хотя и более ранней даты, если описание и чертежи не содержат и не демонстрируют существенное представление об усовершенствовании патента, в таких полных, ясных и точных терминах, чтобы позволить любому специалисту в области техники или науки, к которой оно относится, создавать, конструировать и применять изобретение в той же практической степени, в какой они были бы способны сделать, если бы информация была получена из предыдущего патента.»Brown v. Brock, 4 Cir., 240 F.2d 723, 726; Seymour v. Osborne, 11 Wall. 516, 555, 20 L. Ed. 33.

55

Построенный таким образом строго Окружной суд правильно постановил, что Delacoste не содержит существенного представления процесса Молитора в таких полных, ясных и точных терминах, чтобы позволить любому специалисту в данной области техники применить изобретение на практике.

56

Заключение Окружного суда относительно неспособности Delacoste предвидеть патент на процесс должен быть подтвержден.

57 год

Бюллетени Goodrich Rubber Co., Inc.

58

Утверждается, что три сервисных бюллетеня Goodrich Rubber Company преподают основные элементы Molitor. Они не были перед патентным экспертом.

59

Соответствующие выдержки из первых двух бюллетеней гласят:

60

‘Geon Paste Resin 100-X-26’ (1 мая 1947 г.).

61

После сообщения о том, что Goodrich Chemical Company представляет свою поливинилхлоридную смолу в новой форме, которая обеспечит многие технологические преимущества, в бюллетене говорится:

62

‘Благодаря этой недавней разработке теперь можно диспергировать смолу Geon в пластификаторе, а затем с помощью простого технологического оборудования и надлежащей термообработки производить изделие, обладающее такими же превосходными качествами, как смола Geon, смешанная на обычном оборудовании, с эквивалентными соотношениями смола-пластификатор. .

63

‘Успех этого метода приготовления смолы на основе пасты Geon зависит от того факта, что сольватация или пластификация смолы происходит очень медленно при комнатной температуре. В результате можно при работе при комнатной температуре смешивать смолу и пластификатор, причем пластификатор служит носителем для переноса смолы, а также выполняет свою основную функцию. Пока температура не повысится, пластификатор остается отдельной жидкостью или внешней смазкой для смолы.При нагревании происходит пластификация, жидкий пластификатор поглощается смолой, а частицы плавятся и срастаются, образуя твердую массу.

64

‘После смешивания смолы и пластификатора смесь можно формовать, отливать, покрывать или окунать. Для выполнения этих операций можно использовать обычное оборудование при условии, что для плавления смолы подводится достаточно тепла. Тип оборудования, используемого для нагрева пасты, не имеет значения. Популярность получили горячий воздух и инфракрасное излучение, а также другие методы.Однако важно, чтобы температура самой пасты составляла 325-350 градусов по Фаренгейту для максимальной прочности готового продукта. ‘Заявка.

65 Составы

‘виниловой пасты можно использовать в производстве однотипных продуктов, которые обычно изготавливаются методом каландрирования латексными растворами.

66

‘Таким образом, становится возможным формование пастами под низким давлением и, пожалуй, самое важное свойство. Это открывает поле для формования тем, у кого нет тяжелой техники.

67

‘Смола-пластификаторная паста может разливаться в формы и плавиться с применением серы без необходимости приложения давления на заготовку в форме. С пастой смола-пластификатор практически не происходит усадки в форме из-за отсутствия химической реакции или потери летучих веществ ». Geon Paste Resin 100-X-210 (2 сентября 1947 г.).

68

‘Наиболее важно то, что смола легко диспергируется в пластификаторе и при минимальном оборудовании ее можно формовать, отливать или использовать для нанесения покрытия и окунания.Эта новая термопластичная пастообразная смола устраняет необходимость в тяжелом и дорогом смесительном оборудовании и позволяет производить продукты того же типа, которые обычно производятся путем формования, каландрирования, нанесения раствора или покрытия латексом.

69

‘Пластификатор служит транспортным средством для переноса частиц смолы и остается отдельной жидкостью или внешней смазкой. При нагревании происходит пластификация, при этом жидкий пластификатор абсорбируется смолой. Этот «сплав» образует плотную, однородную и гибкую массу.

70

‘В обычных процессах, где винилы каландрируют, экструдируют или формуют, использование тепла необходимо в течение, по крайней мере, двух этапов операции. Смолу сначала пластифицируют на стане горячей прокатки или другом технологическом оборудовании, а затем каландрируют с помощью горячих валков или экструдируют через горячую головку. В системе пасты нагревание необходимо только один раз, но оно должно быть достаточным для проникновения пластификатора в смолу. Это требует нагрева массы до температуры от 325 до 350 градусов по Фаренгейту.для выполнения флюсования или плавления смолы и пластификатора ».

71

Что касается даты их выпуска, каждый из этих двух бюллетеней может рассматриваться как ожидание. См. Раздел 35 U.S.C. 102. Отметим, что каждая из них подчеркивает доступность двух паст для формования под низким давлением. Это обстоятельство называется «важным свойством» этого материала, который Goodrich в своих бюллетенях представляет для использования в других процессах, а также для формования и последующей продажи.В двух бюллетенях описывается процесс формования в очень общих чертах. Хотя они описывают диспергирование смолы в пластификаторе и их слияние, которое происходит при нагревании около 350 градусов по Фаренгейту, оба бюллетеня не описывают процесс гелеобразования. Этот этап крайне важен, поскольку в случае полых изделий именно гель создает подобную коже форму изделия на внутренней поверхности формы. Он также игнорирует процесс охлаждения после плавления, который один эксперт объявляет этапом процесса Молитора, который придает изделию прочность и гибкость, уменьшая и в значительной степени устраняя деформацию, разрыв и отходы.

72

Кроме того, в первом бюллетене говорится, что пасты смола-пластификатор «можно заливать в формы и плавить». Специалист в данной области, который успешно осуществил смешивание этой пасты из компонентов смолы и пластификатора, а затем вылил ее в форму, не будет следовать за Молитором и не предвидеть его. Первоначальная концепция Молитора включала диспергирование смолы в пластификаторе, гелеобразование, плавление и охлаждение в одной и той же форме.

73

Третий бюллетень Goodrich, выпущенный в августе 1949 г. и посвященный пасте Geon Resin 121, дал более полные подробности и является бюллетенем, на который апеллянты в наибольшей степени полагаются как на ожидаемый. Он не только включает стадию сплавления, но, как заявляет апеллянт в своей основной записке, он также «описывает стадию геля», поскольку учит заливать пластизоль в форму и снова выливать ее, оставляя тонкий слой на внутренних стенках. ‘ Как правильно заявляет апеллянт: «Тонкое покрытие остается из-за происходящего гелеобразования.В третьем бюллетене также рассказывается об охлаждении формованных изделий, например голов кукол, перед тем, как они будут вынуты из формы.

74

Окончательный ответ на утверждение о том, что третий бюллетень представляет собой ожидание Молитора, можно найти в применимом статуте. До 35 лет U.S.C. 102, третий бюллетень не аннулирует патент Молитора, поскольку он был опубликован в течение года до даты подачи заявки Молитора.

75

Первые два бюллетеня также не предполагают.Они содержат начальные предложения, которые рекомендуют использовать пасты на основе смол Goodrich в нескольких областях и предвещают широкое использование пластизолей. Они не обучают процессу Молитора, который, среди прочего, раскрывает процесс смешивания, гелеобразования, сплавления и охлаждения материала в одном и том же контейнере, что помогает обеспечить, как правильно установил Окружной суд, указание подробных шагов в непрерывный способ производства, никогда ранее не раскрытый в данной области техники.

76

Примечательно, что Фиркарра, химик-исследователь компании Molded Latex, показал, что у него тоже была смола геон.Справедливый вывод, что бюллетени и информация от Goodrich были доступны для Ficarra. Однако он заявил, что имеющиеся в продаже смолы неудовлетворительны. Эта запись не показывает, что Фикарра решил проблему застревания предметов в формах, с которой, как он признал, постоянно испытывал трудности, до успешного решения Молитора. Фикарра был специалистом в данной области, но бюллетень Гудрич не обучал Фикарру методу и раствору Молитора. Это также указывает на то, что два применимых бюллетеня Goodrich не являются четким доказательством предшествующей публикации или предыдущего использования (35 U.S.C. 102), требуемого по делу Саймингтона, см. Выше.

77

Последнее нападение на Молитора происходит из-за отсутствия патентоспособного изобретения. Заявитель утверждает, что процесс Молитора состоит просто из обработки старого материала старой формовочной обработкой и не подлежит патентованию.

78

Мы принимаем во внимание решение Верховного суда по делу Great Atlantic & Pacific Tea Co. против Supermarket Equipment Corp., 340 U.S. 147, 71 S. Ct. 127, 95 л.Эд. 162, что вопрос об изобретении — это вопрос закона. Но здесь существуют вопросы факта, которые влияют на заключение закона. В патентных делах мы связаны фактическими выводами суда первой инстанции, которые не являются явно ошибочными. Graver Tank & Mfg. Co. против Linde Air Products Co., 336 U.S. 271, 69 S. Ct. 535, 93 L. Ed. 672. Здесь факты, установленные в отношении осуществления этого процесса Молитора, явно подтверждаются протоколами.

79

Что касается того, является ли результат процесса Молитора старым, ясно показано, что с помощью одной операции, требующей труда одного оператора, возможно, впервые в истории техники, изготовить пустотелые, прочные и податливые изделия, которые можно извлекать из формы без разрывов и деформаций; таким образом, лом был в значительной степени исключен.Сравнимое время работы сократилось с суток и более до пятнадцати минут. Готовое изделие имеет точный размер и форму формы и воспроизводит мельчайшие и подробные отметки в форме. Стоимость рабочей силы была значительно снижена. Это не только объясняет огромный коммерческий успех, достигнутый методом Молитора; кроме того, он представляет собой новое применение с точки зрения физического и химического воздействия на отливку, что приводит к устранению ранее необходимого процесса отверждения.Замена материалов привела к появлению новых свойств изделий, которые планируется производить. Уокер о патентах, том 1, раздел 66, стр. 79.

80

Некоторые элементы в комбинации Молитора были явно устаревшими. Виниловая смола и пластизоль были старыми. Молитор использовал одну из «смол Geon» от компании B.F. Goodrich Chemical Company. Деаэрация пластизоля перед формованием была старой. Патент Великобритании № 500 298. Ротационное литье было старым, фигурирующим в патенте Voelke No.803,799, Патент Кея №1998897, Патент Келма №2262143 и Патент Ремпеля № 2469892. Патент Кея раскрывает непористую плесень. Но эти факты неубедительны.

81 год

«Молитор» состоял из элементов, не все из которых были старыми. Хотя использование виниловой смолы было известно, ее использование в этой комбинации было новым. Эксперт засвидетельствовал, что комбинация вращения формы во множестве плоскостей и одновременного нагревания пластизоля из виниловой смолы для гелеобразования на внутренней поверхности формы во время вращения формы была новой.Этап охлаждения материала в закрытой форме до температуры ниже точки плавления, когда материал загустевал на внутренней поверхности формы и плавился, был новым. В более старых процессах (например, в патенте Kay) форма открывалась до завершения процесса. В Молиторе процесс был завершен до того, как форма была открыта. В Молиторе основные этапы были выполнены в рамках формы.

82

Установлено, что все элементы комбинации могут быть устаревшими, Diamond Rubber Company of New York v.Consolidated Rubber Tire Company, 220 U.S. 428, 442, 31 S. Ct. 444, 55 L. Ed. 527, и, если взаимодействующие элементы дают новый и полезный результат, комбинация может быть запатентована. Coats Loaders & Stackers, Inc. против Хендерсона, 6 Cir., 233 F.2d 915, 921; Colgate-Palmolive Company против Carter Products, Inc., 4 Cir., 230 F.2d 855, 862, мнение главного судьи Паркера.

83

Более поздние важные дела подтверждают это же учение. Типичное решение: Brown v. Brock, 4 Cir., 240 F.2d 723, 726. Ярким примером является дело Technical Tape Corporation против Minnesota Mining & Mfg. Co., 247 F.2d 343, в котором Апелляционный суд США второго округа постановил, что изобретение, относящееся к клейким листам, имеющим основа с неволокнистой поверхностью и соединенное с ней покрытие, обычно липкое и чувствительный к давлению, которое состояло из комбинации элементов, ни один из которых не был новым, была действительной и нарушалась.

84

Суд единогласно отказался поддержать атаку на патент на том основании, что все его компоненты — целлофановые листы, каучуковая смола и клей для резиновой смолы — были старыми.Он постановил, что комбинация дает новое качество и функцию, а также новое изделие и может быть запатентована. Верховный суд США отказал в выдаче сертификата (355 U.S. 952, 78 S. Ct. 537, 2 L. Ed. 2d 529). К такому же результату относятся Foster Metal Products, Inc. против Jacoby-Bender, Inc., 1 Cir., 255 F.2d 869, 874; Bryan v. Sid W. Richardson, Inc., 5 Cir., 254 F.2d 191, 193, certiorari denied 358 U.S. 815, 79 S. Ct. 22, 3 L. Ed. 2d 57, и Джорджия-Тихоокеанская корпорация против Фанерной корпорации США, 2 Cir., 258 F.2d 124, certiorari denied 358 U.S. 884, 79 S. Ct. 124, 3 Л. Эд. 2d 112. В этом деле говорилось, что пункт 1 патента на фанерные панели, который был признан недействительным в районном суде, был действительным и нарушенным, и заявил, что коммерческий успех является важным фактором при определении изобретения в сомнительном деле.

85

Мы понимаем, что коммерческий успех сам по себе не является последней проверкой изобретения. Great Atlantic & Pacific Tea Co. против Supermarket Equipment Corp., выше, 340 U.S. 153, 71 S. Ct. 130. Однако это уместное соображение, когда вопрос изобретения близок. Coats Loaders & Stackers, Inc. против Хендерсона, см. Выше, 233 F.2d 921. Но большинство членов суда считает, что окружной суд должен быть подтвержден в отношении законности Молитора по причинам более веским, чем достижение поразительного коммерческого успеха по практике патента Молитор. Мы думаем, что это решение должно быть подтверждено главным образом потому, что Молитор получил новый продукт, представляющий новые функции, очень полезные в данной области техники, получившие признание отрасли благодаря широкому внедрению.

86

Тот факт, что «Молитор» использовал другие и более эффективные материалы, чем каучук, натуральный или синтетический, сам по себе не является новинкой и изобретением. Однако замена другого материала, также известного, в комбинации с другими элементами может составлять изобретение, если она развивает новые свойства и использование изделия. Уокер о патентах, том 1, раздел 66, стр. 79; Флоренс-Майо Нувей Компани против Харди, 4 Cir., 168 F.2d 778, 780; Яблик против Protecto Safety Appliance Corporation, 3 Cir., 21 F.2d 885. В каждом из этих случаев известные материалы были заменены другими материалами в комбинированном процессе, и патентоспособность была сохранена.

87

Давно установленные испытания изобретательности существуют здесь в высокой степени. Конкуренты работали над решением проблемы, поставленной Молитором. Предыдущее изобретение не дало результата Молитора, и в течение нескольких лет процесс в значительной степени заменил предшествующие практики в данной области. National заявляет в своем кратком изложении, что прекратил использование каучукового латекса и использует исключительно виниловый пластизоль.Прендергаст заявляет, что Arrow прекратила производство всего, кроме 20%, формования слякоти с резиной. Утверждается, но не отрицается, что Presform продал множество машин для применения этого точного метода. Примечательно, что технический словарь теперь определяет формование из слякоти с точки зрения использования пластизоля, а не резины. Энциклопедия современных пластмасс (1959).

88

Это один из самых сильных признаков изобретательности. Ясно, что когда производственные предприятия, практикующие искусство и конкурирующие друг с другом на рынке, широко заменяют один метод другим, это свидетельствует об изобретении.Coats Loaders & Stackers, Inc. против Хендерсона, см. Выше; Гудвин против Корпорации Борг-Уорнер, 6 Cir., 157 F.2d 267, 273; Trabon Engineering Corporation против Диркеса, 6 Cir., 136 F.2d 24, 27; National Lock Washer Company против Джорджа К. Гарретта Компани, Inc., 3 Cir., 98 F.2d 643, 646; Хьюз Тул Компант против Международной Снабжающей Компании, 10 Cir., 47 F.2d 490; Cold Metal Process Company против Republic Steel Corporation, 6 Cir., 233 F.2d 828, 837, 838, certiorari denied 352 U.S. 891, 77 S. Ct. 128, 1 L. Ed. 2d 86, в репетиции отказано 352 U.С. 955, 77 С. Ct. 323, 1 L. Ed. 2д 245.

89

Также National признает нарушение процесса Молитор, который, как он заявляет, использовался во всех существенных и существенных отношениях. Это свидетельство изобретения. Diamond Rubber Co. of New York против Consolidated Rubber Tyre Co., 220 U.S. 428, 441, 31 S. Ct. 444, 55 L. Ed. 527; General Tyre & Rubber Co. против Fisk Rubber Corporation, 6 Cir., 104 F.2d 740, 747; France Manufacturing Company против Jefferson Electric Company, 6 Cir., 106 F.2d 605, 608. Когда длительные усилия экспертов не дают желаемого лекарства, открытие необходимого улучшения и коммерческий успех оправдывают вывод о том, что изобретение существует, хотя устройство простое. Компания «Хьюз Инструмент» против Международной сбытовой компании, см. Выше. Здесь был технологический блок, и тот факт, что специалистам в данной области не удалось его устранить, является убедительным доказательством изобретения. Компания Cold Metal Process против Republic Steel Corporation, см. Выше, 233 F.2d на странице 828; Trabon Engineering Corporation против Диркеса, см. Выше, 136 F.2d, стр. 27. История процесса Молитора является примером «немедленного и впечатляющего» успеха, описанного в деле Coats Loaders & Stackers, Inc. против Хендерсона, см. Выше, и считается доказательством патентоспособности. Полный оперативный процесс был впервые описан в патенте Молитора, и бремя доказывания того, что новинка не патентоспособна, лежит на нарушителе. National Slug Rejectors, Inc. против A.B.T. Производственная корпорация, 7 Cir., 164 F.2d 333, 338, 339.

90

Хотя этот процесс дает новый и необычный результат, в котором сводятся к минимуму разрыв и деформация изделий при извлечении из формы, и они изготавливаются с помощью простого, экономичного и нового процесса, приводящего к выдающемуся коммерческому успеху, мы считаем, что неудача конкурентов решение проблемы, решаемой Молитором, и быстрая замена Молитором более ранних процессов в промышленности также является убедительным доказательством изобретения.

91

Большинство судей считает, что настоящее дело представляет собой процесс, в котором целое «превышает сумму его частей», Great Atlantic & Pacific Tea Co. против Supermarket Equipment Corp., выше (340 US 147, 71 S. Кт.130). Это настоящая комбинация, в которой каждый элемент процесса взаимодействует с каждым другим элементом и воздействует на обрабатываемый материал для получения конечного результата. Гелеобразование распределяет пленку по внутренней поверхности формы, равномерно распределяясь при вращении, сплавление приводит к физическому изменению материала, посредством которого жидкий пластификатор входит и сливается с мелкими частицами смолы в отливке.Материал в этот момент мягкий и непрочный, но стадия охлаждения приводит материал к состоянию твердости, прочности и податливости, которое позволяет извлекать изделие из формы без разрывов, разрывов или остаточной деформации. Готовый объект — это продукт операции, в которой старые элементы, объединенные по-новому, дают совершенно новый результат. Это новая функция, которая удовлетворяет давно назревшую потребность. «Фостер Метал Продактс, Инк.» Против Якоби-Бендера, см. Выше. Это новый и неочевидный результат.Браун против Брока, см. Выше. Комбинация внесла то, чего раньше не было. Это прибавило «к сумме полезных знаний». Для его изготовления потребовались долгие эксперименты и больше, чем обычные механические навыки.

92

Что касается патента Молитора, то решение районного суда остается в силе.

93

Патент Мартина и Рекетти № 2629131.

94

В этом иске, который обвиняется в нарушении Мартина и соавт.патент на машину № 2,629,131, созданную специально для выполнения процесса Молитора, защита была недействительной и ненарушением. Окружной суд вынес решение по обоим вопросам патентообладателя.

95

Машина была построена Мартином и Рекеттье в 1949 и 1950 годах по указанию Молитора, который сказал, что дал им спецификации того, что ему потребуется, в том числе время, температуру и все другие характеристики.

96

№ претензий18, 31, 32 и 33 и в выпуске. Пункты 18 и 31 напечатаны на полях.

97

В машине Martin ряд форм переносится на кривошипные рычаги, выступающие из вертикального цепного конвейера, который переносит формы к нагревательной печи и охлаждающей станции. Формы вращаются в двух плоскостях и приводятся в движение с разной скоростью для обеспечения равномерного распределения материала. После того, как формы проходят стадии нагрева и охлаждения, они удерживаются от вращения путем отключения приводного механизма, и готовые изделия автоматически удаляются из форм.Ручное управление используется, когда свежая загрузка материала откладывается в верхней части пути конвейера. Затем повторно заполненные формы повторяют свою непрерывную работу.

98

В машине Миллера, которая, как признает National, использует процесс Молитора, вместо цепного конвейера используется поворотный стол в горизонтальной плоскости, несущий кривошипные рычаги, каждый из которых поддерживает крестовину, на которой установлено множество форм. Вращение крестовины перемещает формы последовательно через камеры нагрева и охлаждения к оператору, который открывает их, вынимает готовые изделия и повторно загружает формы материалом.Машина Миллера отличается от машины Мартина использованием поворотного стола и крестовин вместо конвейерной цепи. Еще одно отличие состоит в том, что в Miller автоматический тормоз удерживает формы в вертикальном положении и останавливает их вращение после процесса нагрева и охлаждения. Мартин добился аналогичного результата, отключив приводной механизм, который вращает формы в этот период. По завершении операции Миллера формы открываются вручную и фиксируются болтами оператором, использующим для этой цели электрический динамометрический ключ.За исключением загрузки материала в форму оператором, Martin полностью автоматизирован.

99

Что касается действительности Мартина, мы сталкиваемся с правилом, объявленным в этом суде в деле Nestle-Le Mur Company v. Eugene, Limited, 6 Cir., 55 F.2d 854, которое постановило, что патент на машину не соответствует требованиям испытаний. Патентоспособность, применимая к патентам на машины, является недействительной, несмотря на то, что явно патентоспособный процесс был обнаружен и выполняется данной машиной.Hemphill Company против Davis Company, 4 Cir., 181 F.2d 573; United States Gypsum sum Company против Consolidated Expanded Metal Companies, 6 Cir., 130 F.2d 888, 889, 891.

100

Таким образом, при решении этого вопроса мы принимаем во внимание только машину Мартина, а не тот факт, что она выполняет то, что большинство судей сочло выше, как изобретательский процесс.

101 Пункт

формулы 18 предусматривает вращательное литье, при котором форма вращается по разным осям, а также предусматривает разницу скоростей по разным осям для обеспечения равномерного покрытия внутренней поверхности формы.

102

Эти особенности уже были раскрыты в патенте Rempel № 2 469 892. В дополнение к ротационному литью, также указанному в патенте Кея № 1998 897, Ремпель утверждает, что удовлетворительные результаты были достигнуты при вращении формы на один оборот в минуту вокруг одной оси и на одну с четвертью в минуту вокруг другой оси или иным образом. в соответствии с конкретными условиями или требованиями ». Sum Rubber признает, что средства передвижения по неравному шагу не новы.

103

Что касается пункта 18 формулы изобретения, то ни в одном из представленных здесь уровней техники конвейерная лента не была снабжена множеством форм, постоянно вращающихся во время движения конвейерной ленты по осям в двух плоскостях, обнаруживая разницу в скоростях вращения по двум осям, влияющую на равномерное распределение отливки по внутренней поверхности кристаллизатора при движении конвейера. Хотя элементы старые, ни одна из предшествующих машин не достигла впечатляющих результатов в скорости и эффективности массового производства в этой области техники, достигнутых этой машиной.Районный суд фактически установил, что машина обвиняемого была сконструирована с целью добиться тех же результатов в той же статье. Это утверждение действительно как комбинация.

104

Пункты 31, 32 и 33 также содержат старые элементы. Конвейерная лента старая. Clayton, No. 2 014 468, раскрывает «непрерывный путь в нем, в котором множество форм постепенно и непрерывно работают в течение периодов загрузки, закрытия, нагрева, охлаждения и разгрузки». Один из Киллиана (No.2,127,827) объекты должны обеспечивать «средства для передачи форм по определенному пути». Jensen, № 1812242, описывает бесконечную периодически или равномерно движущуюся ленту пресс-формы, которая содержит пресс-формы, которые после приема жидкой массы автоматически вращаются в двух плоскостях. Особенность конструкции, работающей в циклах с использованием непрерывного ротационного литья на различных этапах, устарела.

105

Пункты 31-33 формулы изобретения при чтении вместе со спецификациями раскрывают, что установка, открытие и закрытие формы происходит автоматически.В дополнение к заявлению о том, что это является целью изобретения, в описании также говорится, что «машина, показанная и описанная здесь, работает автоматически * * *». Далее в нем говорится: «Таким образом, можно увидеть, что была усовершенствована автоматическая машина, в которой множество матриц переносятся на непрерывно движущемся конвейере через все стадии, необходимые для внутреннего литья всех видов полых изделий». Функция остановки вращения форм, удерживающая их в вертикальном положении во время извлечения изделия из формы и повторной загрузки формы, является совершенно новой функцией в этой комбинации.Этой же идеи придерживался Миллер при использовании своего автоматического тормоза.

106

Окружной суд постановил, что машина Martin обеспечивала автоматическое непрерывное средство, благодаря которому от заливки всего количества материала в закрытые формы до извлечения готового изделия не требовалось никаких ручных операций. Суд указал, что это до сих пор не было выполнено или раскрыто в каком-либо более раннем патенте или публикации, и постановил, что это является изобретением.Это было обнаружением факта, Faulkner v. Gibbs, 338 U.S. 267, 70 S. Ct. 25, 94 L. Ed. 62, и не явно ошибочный. Хотя в патентах предшествующего уровня техники представлены важные особенности Martin, потребовались бы значительные модификации и больше, чем обычные механические навыки, чтобы произвести эквивалент операции Martin. Патент Дженсена на изготовление шоколадных пасхальных яиц, на который здесь так сильно полагались апеллянты, был передан в Патентное ведомство. Предполагая, что искусство аналогично, мы не считаем, что Дженсен требует реверсирования, учитывая тот факт, что экзаменатор имел его перед собой при принятии своего решения.

107

Устройство Мартина, которое дало результаты, описанные выше, требует больше, чем обычные специалисты в данной области. Тот факт, что старые элементы объединяются для получения нового изобретательского результата, не является решающим. Williams Manufacturing Company против United Shoe Machinery Corporation, 316 U.S. 341, 367, 62 S. Ct. 1179, 86 L. Ed. 1537; Diamond Rubber Co. of New York против Consolidated Rubber Tyre Co., 220 U.S. 428, 443, 31 S. Ct. 444, 55 L. Ed. 527.

108

Порок агрегирования, на который настаивают апеллянты, не существует в этой конкретной комбинации.Хотя он раскрывает последовательные способы выполнения определенных шагов, это само по себе не является фатальным для действительности. Элементы комбинации не обязательно должны действовать одновременно. 1 Walker on Patents 216, Sec. 41 (издание Деллера). Как указал судья Саймонс, выступая от имени этого суда в деле Buffalo-Springfield Roller Co. против Galion Iron Works Mfg. Co., 6 Cir., 215 F.2d 686, 687, решение Верховного суда Соединенных Штатов в деле Great Atlantic & Pacific Tea Co. против Supermarket Equipment Corp., 340 U.S. 147, 71 S. Ct. 127, 95 L. Ed. 162, не утверждает, что «комбинации старых элементов никогда не подлежат патентованию». Новая сборка — это целостность, в которой элементы взаимодействуют, чтобы произвести единый единый результат. Последовательные операции, выполняемые в машине Martin, воздействуют на один и тот же материал и воздействуют на него, создавая готовое изделие, для создания которого все элементы объединились.

109

Подтверждено решение Окружного суда относительно действительности патента Мартина.

110

Нарушение прав Молитора и Мартина.

111

Окружной суд постановил, что и National, и Presform нарушили патент на процесс Молитора и патент на машину Мартина. «Нэшнл» признает нарушение в отношении Молитора, если оно действительно. Presform заявляет в кратком изложении, что не допускает соучастия в нарушении Молитора, «но не затрагивает этот вопрос здесь». Окружной суд постановил, что компания Presform «разработала машину Миллера в сотрудничестве с Whittington для производства изделий из латекса National» и, следовательно, «должна считаться соучастником нарушения».Этот вывод подтверждается данными. National признает, что производит свою продукцию на станке Miller по методу Молитора. Что касается Presform, запись содержит рекламу машины Миллера, выпущенную Presform, превозносящую преимущества машины для отработки процесса, который, по сути, является таковым у Молитора. В «Rubber Age», февраль 1956 г., Миллер опубликовал статью с описанием этих машин, призвав производителей, использующих каучук, перейти на пластизоли и, по сути, использовать процесс Молитора.Кроме того, апеллянты в ходе разбирательства в связи с заявкой на замену залога, поданной 12 марта 1958 года, признали, что 47 машин, построенных Миллером, президентом Presform, идентичны машинам, разработанным Уиттингтоном, и все они предназначены для ротационного литья виниловых смол. , был продан конкурентам Sun Rubber. Решение о том, что оба заявителя нарушили патент Молитора, должно быть оставлено в силе. 35 U.S.C. 271 (б) (в).

112

«Более сложный вопрос», как справедливо сформулировал Окружной суд, представляет собой посягательство на Мартина машиной обвиняемого Миллера.По форме машины не похожи друг на друга. Обязательно горизонтальный поворотный стол с рядом кривошипов, несущих крестовины, на которых установлены формы, не будет сильно напоминать конвейерную ленту, несущую формы в вертикальном движении. Это обстоятельство не является определяющим. 40 American Jurisprudence Patents, 159, 160. Последовательные этапы вращения соединения, дифференциальные скорости, гелеобразование, плавление и охлаждение выполняются в Miller. Окружной суд фактически установил, что Миллер получает практически те же результаты, что и Мартин.Критический вопрос заключается в том, достигается ли результат так же, как его добился Мартин. 40 Американская юриспруденция, 159.

113

Согласно установленному закону о патентах, если бы Мартин был пионером патента, суд применил бы либеральную конструкцию и, как правило, признал бы устройства Миллера эквивалентными устройствам Мартина. 40 Американская юриспруденция, 156, стр. 645. Но, как признал районный суд, это не был первый патент. Искусство было переполнено. Основные элементы Martin были старыми и были обнаружены в различных действующих патентах в той же области техники.Претензия Мартина на обоснованность основывается на том факте, что это истинная комбинация, состоящая из старых элементов, в которой каждый элемент взаимодействует с другими, давая новый и полезный результат, выходящий за рамки обычных навыков в данной области.

114

Кроме того, Миллеру не хватает некоторых автоматических функций, столь полезных для эффективного производства и подчеркнутых в патенте Мартина. Спецификация Мартина называет автоматическую работу основной целью изобретения. На полностью автоматическую работу Мартина положились Патентный эксперт и Окружной суд в своем постановлении о действительности.В соответствии с этим протоколом большая часть суда считает, что, хотя патент Мартина действителен, мы должны толковать его строго в соответствии с его условиями, и что при таком толковании, хотя Миллер может обеспечить в основном те же результаты, что и Мартин, он обеспечивает их посредством не во всех отношениях существенные эквиваленты Мартина. Окончательного результата полностью автоматическая работа Миллер не достигает. Эти две машины работают по-разному.

115

Этот факт заставляет считать, что машина обвиняемого не нарушает права.Решение Окружного суда подтверждается в отношении действительности патента Молитора и его нарушения обоими заявителями, а также в отношении действительности патента Мартина, но отменяется в отношении нарушения любым заявителем патента Мартина.

116

Дело было возвращено в районный суд для дальнейшего рассмотрения в соответствии с этим заключением.

О заявлении о повторном рассмотрении

117

АЛЛЕН, окружной судья.

118

Ходатайство о повторном рассмотрении только на патент Молитора №2 629 134 были поданы сюда. Он оспаривает мнение и решение этого суда, подтверждая постановление районного суда о том, что Молитор действителен. Большинство судей считает приведенные вопросы не основанием для повторного рассмотрения дела.

119

Жесткая критика истории этого спора в Суде. Утверждается, что различные утверждения, сделанные в заключении, не имеют подтверждения в протоколе. Многие из заявлений, против которых сейчас возражают, были сделаны свидетелями апеллянтов; Например, свидетели апеллянтов показали, что усадка формованного латекса составляла 20% линейно и около 50% объемно.Фикарра сказал, что в латексе вы получите почти 40% объемной усадки. Во время экспериментов Фикарры с пластизолями компания Molded Latex производила изделия из латекса. В его записной книжке также были показаны работы по лепке из слякоти.

120

Утверждается, что этот Суд не имеет полномочий описывать соответствующие события по делу. Установлено законом, что выводы районного суда не могут быть отменены, если они явно не ошибочны. Правило 52 (а), Федеральные правила гражданского судопроизводства, 28 U.S.C.

121

Это не означает, что Апелляционный суд при утверждении решения районного суда не может делать выводы из письменных и неоспоримых фактов. Этот суд одобрил выводы и подтвердил решение районного суда с одним исключением, которое здесь не оспаривается. Факты были частично документальными, а доказательства, представленные в заключении, в основном не оспаривались. Спор ведется относительно выводов, которые следует сделать из фактов. При таких обстоятельствах апелляционные суды имеют право делать собственные выводы из доказательств.Стаббс против Фултона Нат. Bank of Atlanta, 5 Cir., 146 F.2d 558, certiorari denied 325 U.S. 864, 65 S. Ct. 1202, 89 L. Ed. 1984; Иравани Моттаги против Barkey Importing Co., 2 Cir., 244 F.2d 238, certiorari denied 354 U.S. 939, 77 S. Ct. 1402, 1 L. Ed. 2д 1538.

122

Было бы прискорбно, если бы Апелляционный суд не сумел резюмировать существенные инциденты, которые полностью не обсуждаются ниже, особенно там, где, как здесь, скудные фактические объяснения по некоторым вопросам были даны в этом суде адвокатами с обеих сторон.

123

Патент Молитора был признан действительным после обширного слушания дела в суде первой инстанции, которое не только включало показания экспертов, но также давало окружному суду возможность просматривать движущиеся изображения операции. Формула изобретения описывает комбинацию. Использование старого элемента не делает комбинацию недействительной, если комбинация новая. Эта запись содержит свидетельство высококвалифицированного специалиста о том, что использование закрытой формы, вращение формы во множестве плоскостей и одновременный нагрев смеси для гелеобразования на внутренней поверхности формы — новое явление, и охлаждение до температуры ниже точки плавления материала в закрытой форме в этой комбинации является новым.Результат конечно новый.

124

Заявители в своем ходатайстве о повторном слушании неоднократно игнорируют тот факт, что этот суд принял вывод и заключение районного суда по этому чрезвычайно важному вопросу, и делают заявления о фактах, которые в высшей степени неточны, поскольку показания или предполагаемые утверждения, основанные на нашем мнении, не соответствуют действительности. искажены тем, что вырваны из контекста и сжаты без признания того, что мнение говорит о комбинации. Таким образом, заявители утверждают, что Суд заявил, что охлаждение в пресс-форме — новое явление.Суд сказал, что охлаждение в закрытой форме вместе с другими элементами комбинации было новым. Заявители фактически утверждают, что Молитор признал, что гелеобразование, сплавление и охлаждение смеси в одной и той же форме было старым явлением в данной области в 1949 году. Упомянутые свидетельские показания были даны в декабре 1957 года в ответ на вопрос, который просил Молитора сообщать «регулярно принят нормальный способ формования слякоти ». Ответ, очевидно, был связан с формованием из слякоти в 1957 году, после того, как большая часть промышленности перешла с резины на пластик и знала о процессе Молитора.Переключение в Arrow произошло в 1953 году. Ответ не относился к образованию слякоти в 1949 и 1950 годах.

125

В ходатайстве о повторном слушании говорится: «В заключении говорится, что первые коммерческие смолы были« неудовлетворительными ». Фактически в заключении говорится, что Фикарра, свидетель апеллянта,« заявил, что коммерческие материалы, доступные на тот момент * * *, были неудовлетворительными ». Фикарра также фактически сказал, что его работа заключалась в том, чтобы попытаться создать лучшие продукты в этой линии.Приписывание процитированного выше заявления в петиции о повторном рассмотрении дела суду, а не Фикарре, является еще одним примером неточностей, которыми изобилует петиция.

126

Утверждение заявителей о том, что признания Молитора прямо противоречат положениям заключения, является одним из примеров искажения. Суд считает, что Молитор разработал комбинацию, в которой многие черты явно устарели. В поддержку своего утверждения о том, что Молитор признал противоположность выводов Суда, заявители прибегают к показаниям Молитора, данным в декабре 1957 г., относительно характера слякоти, на ответ истца на вопросник, в котором говорится, что в 1949 г. Sun Rubber использовала слякоть. техника литья при отливке небольших выжимных луковиц.

127

При формовании резиновых изделий из слякоти, а также при литье металлов в шлам (Metal Castings, стр. 245, Джо Л. Моррис, 1957) так называемый метод «внутрь и наружу», этап удаления излишков материала, заливки это важно и, по-видимому, все еще сохраняется. Таким образом, форма не закрывается.

128

В 1957 году лепнина, очевидно, взяла на себя некоторые элементы Молитора. Переход большей части отрасли на пластмассу из резины произошел незадолго до этого и примерно в это время.В 1953 году компания Arrow Rubber and Plastic Corporation, например, заменила использование виниловых смол в 80% своего бизнеса, прежде всего в формовании слякоти. Именно в этот период для практики Молитора было продано 47 машин Миллера. Утверждение о том, что свидетельство использования виниловых смол в технике мокрого формования в 1949 году, может быть перенесено в заявление, сделанное в декабре 1957 года, относительно того, что было на тот момент в процессе формования мокрым способом, и что два утверждения, взятые вместе, равносильны признанию То, что в 1949 году в молдинге были представлены основные элементы Молитора, не имеет достоинства.

129

Заявители также оспаривают вывод большинства Суда о том, что Молитор учит смешиванию материалов отливки в форме, в то время как бюллетени Goodrich № I и II предлагают смешивание этих материалов вне формы. В бюллетене № I указано, что после смешивания смолы и пластификатора смесь можно формовать. В бюллетене № II указывается, что «пластификатор служит транспортным средством для переноса частиц смолы и остается отдельной жидкостью или внешней смазкой.При нагревании происходит пластификация, при которой жидкий пластификатор абсорбируется смолой ». Goodrich Rubber Co. не использовала термин «смесь». Он использовал термин «смесь», предположительно, зная, что смесь отличается от смеси. Продукт предлагается в продаже в виде пасты. Очевидно, материалы пасты вышли за пределы точки смешения, когда пластизоль остается в виде отдельной жидкости или внешней смазки.

130

В протоколе не оспаривается, как утверждают заявители, «в практике обвиняемого смола и пластификатор не смешиваются» в формах, как в случае с Молитором, а «в отдельном сосуде, отдельно от них».«Патент Молитора, колонка I, — единственная ссылка на это крайне неточное заявление. Апеллянт National признал, что он нарушает права Молитора, если он действителен, и поэтому действия обвиняемого признаются National как действия Молитора. Окружной суд признал National виновным в нарушении. Компания Presform была признана виновной в нарушении и в данной апелляции не оспаривает этот вопрос. Таким образом, проверкой того, что делают обвиняемые, является то, что делается в Молиторе.

131

В описании патента Молитора не используется слово «смесь» и не показано смешение материалов перед входом в форму. Спецификация предусматривает приготовление партии литья путем тщательного перемешивания «в любом подходящем сосуде» — «оборудованном мешалкой с механическим приводом». Для тщательного смачивания сухих порошков партию перемешивают в емкости, и когда она тщательно перемешивается, крышка плотно прижимается к емкости, а скорость перемешивания увеличивается, чтобы удалить воздух из внутренней части емкости и из нее. замес через источник вакуума.Во время этого процесса тепло не используется, и сначала указывается тепло после помещения материала в форму.

132

Суть операции «смешивания» состоит в том, что «смешанные отдельные вещи невозможно различить». Синонимы слова «смесь» — «объединить», «объединить» и «соединить». (Новый международный словарь Вебстера, Несокращенный, 1955.) Тот же авторитетный источник определяет синонимы следующим образом:

133

‘Слияние’ — ‘быть потопленным, поглощенным или потерянным; потерять идентичность из-за погружения в что-то другое.’

134

«Coalesce» — «расти вместе, объединяться в одно тело или продукт».

135

«Fuse» — «Для соединения или смешивания, как если бы они были плавлены вместе».

136

В «Молиторе» перед нагреванием пластификатор остается в жидкой или смазывающей форме, и смешение не достигается. Это бесспорно. Квалифицированный эксперт засвидетельствовал, что при повышении температуры до 350 градусов жидкие пластификаторы, жидкий материал отливки, входят и сливаются с мелкими частицами или мелкодисперсными частицами смолы, которая находится в отливке из пластизоля; и когда этот процесс завершен или в основном завершен, материал был сплавлен.«Смешивание и сплавление в Молиторе происходит при нагревании формы. Бюллетени Goodrich № I и II согласуются. В бюллетене № I указано, что «до повышения температуры пластификатор остается отдельной жидкостью или внешней смазкой для смолы». Точно такое же утверждение сделано в Бюллетене № II.

137

Хотя слово «смешивание» не используется в формуле «Молитор», каждая из них обеспечивает нагрев во время вращения и, таким образом, показывает, что тепло используется для втягивания пластификаторов в смолу после введения материала в форму.Описание операции смешивания в форме подразумевается в формуле изобретения Молитора.

138

Если мы ошибаемся в этом вопросе, который мы обсуждали несколько подробно из-за скудной информации, предоставленной адвокатом, большинство членов Суда по-прежнему убеждено, что это утверждение не имеет оснований по другим материальным причинам. Как указано в заключении, третий бюллетень Goodrich Bulletin, на который больше всего полагаются заявители, не является ожидаемым в соответствии с законом.35 U.S.C. 102. Он был опубликован в августе 1949 года, за год до даты открытия Молитора 27 июня 1950 года. Первые два бюллетеня содержат общие предложения относительно использования смол Гудрич для формования, каландрирования и латексных технологий; В Бюллетене № I Goodrich Rubber Co. прямо предупреждает, что рекомендованный продукт «все еще является продуктом опытного производства». Эти два бюллетеня не достигают той степени определенности, которая необходима для создания предвкушения. Они предполагают использование отдельного оборудования.Они не научили свидетеля-эксперта истцов, Фикарру, тратящего 90% своего времени на виниловые смолы, как он ни старался бы разработать процесс, который позволил бы получить результат Молитора.

139

Ошибка в заключении со ссылкой на названия National Latex Products Co. и Molded Latex Products Co. была исправлена. Это никоим образом не влияет на вопрос о том, была ли продажа кукольных голов, заказанная Imperial Crown Toy Corp. в апреле 1950 года, предшествующим использованием или нет.

140

Энциклопедия современных пластмасс за 1959 и 1960 годы находится в Публичной библиотеке Кливленда.

141

Ходатайство о повторном слушании отклонено.

142

МКАЛЛИСТЕР, окружной судья (не согласен). Судья Аллен, в своей обычной способной манере, с проницательным и проницательным умом великого патентного судьи, настолько полно изложила факты и представила вопросы по этому сложному делу, что несогласие с выводами, сделанными ею, не требует дополнительных или встречное заявление о противоречии.

143

Различие в наших взглядах можно найти в хорошо проработанной области патентного права, которая изобилует сотнями судебных решений, содержащих противоречивые мнения: когда патент недействителен из-за отсутствия изобретения; и когда патент недействителен, потому что он предназначен для простого соединения старых частей, которые в совокупности не выполняют и не производят никаких новых или иных функций или операций, чем те, которые выполнялись или производились ими ранее.

144

Мне кажется, что патент Молитора недействителен из-за отсутствия изобретения.По общему признанию, элементы его сочетания были устаревшими: использование виниловой смолы и пластизоля; деаэрация пластизоля перед формованием; ротационное литье; использование непористой формы. Податель апелляции утверждает, что никакое предшествующее использование не предполагало внесения отмеренной загрузки жидкой смеси виниловой смолы и пластизоля в закрытую полую форму с загрузкой меньшего объема, чем объем формы; что комбинация вращения формы во множестве плоскостей и одновременного нагрева материала, чтобы он желировался на внутренней поверхности формы, когда форма вращалась, была новой; и что этап охлаждения материала в закрытой форме до температуры ниже точки плавления после того, как материал был загущен на внутренней поверхности формы и расплавлен, был новым.

145

Мне кажется наиболее важным то, что успех Молитора совпал с его использованием нового поливинилового материала Goodrich, «Geon Paste Resin 100X210». Это было вещество, которое при нагревании от 325 до 350 градусов по Фаренгейту приводило к плавлению смолы и пластификатора. Это отличалось от предшествующего «формования шлама», поскольку не было бюллетеня компании Goodrich: бюллетень компании Goodrish: «Пластификатор служит транспортным средством для переноса частиц смолы и остается в виде отдельной жидкости или внешнего смазочного материала. .При нагревании происходит пластификация, при этом жидкий пластификатор абсорбируется смолой. Этот «сплав» образует прочную, однородную и гибкую массу ». Таким образом, очевидно, что загрузка каждой формы из материала Goodrich будет меньше объема формы, если только не было предпринято попыток сделать твердое изделие, а не полое, в то время как при «формовании из слякоти» в каждую форму будет наливаться больше пластичного вещества — фактически, каждая форма будет заполнена, — поскольку после того, как пластическое вещество загустеет на внутреннюю поверхность формы, останется жидкий остаток.Тем не менее, метод «слепочного формования» был сродни литью, практикуемому Молитором из смолы Годрича.

146

Сам Молитор показал, что осенью 1947 года он работал над отливками из слякоти, когда он впервые получил от компании Goodrich новый поливиниловый материал «Geon Paste Resin 100X210». Молитор засвидетельствовал: «Я был особенно доволен 100X210, и я остался с ним». Вывод кажется очевидным, что после этого он отказался от формования слякоти и «остался с» сплавившимся материалом Гудрича, вместо того, чтобы оставлять жидкий остаток.

147

Казалось бы, патентный процесс Делакоста научил тому, чему, по его словам, учил Молитор, — конечно, по крайней мере, с использованием материала Goodrich, «Geon Paste Resin 100X210». Окружной суд заявил, что в Delacoste не хватает одного шага, необходимого для производства изделия, — это признание изменения температуры, необходимого для перехода материала от геля к плавлению; и что без значительных экспериментов и поиска раскрытия информации в широкой области термообработки, выдержки времени и диапазона температур, наряду с неспособностью четко определить типы и состав материала, необходимые для придания изделию нужного характера, оставляет Делакост без эффективной силы в качестве предвкушения.Также утверждается, что этап охлаждения материала в закрытой форме до температуры ниже точки плавления после плавления материала был новым.

148

Все вышеизложенное, похоже, упускает из виду тот факт, что в бюллетене Goodrich от 2 сентября 1947 г. говорилось, что для выполнения сплавления материала «Geon Paste Resin 100X 210» необходимо нагреть массу до температуры 325 градусов. до 350 градусов по Фаренгейту; а также, что инструкции, предоставленные поставщиком смолы, рассказывают, как ее использовать для обеспечения наилучших результатов слитых продуктов.

149

Роберту К. Сешнсу, эксперту-свидетелю апелляции, в ходе перекрестного допроса был задан следующий вопрос, и он дал указанный ответ:

150

‘В. Как насчет инструкций, которые практикующий Делакост получит от поставщика пластизоля? Насколько я понимаю, истец признал, что пластизол был старым. Теперь, почему бы специалисту в данной области техники не воспользоваться инструкцией, предоставленной лицом, предоставляющим пластизоль? А.Он, вероятно, будет и мог бы использовать инструкции, предоставленные этим человеком ».

151

Что касается неспособности определить типы и состав материала, необходимого для придания характера статьи предназначению, то в ходе судебного разбирательства судом был допрошен апелляционный адвокат по этому вопросу состава материала:

152

‘Суд: Вы не претендуете на новизну этой смеси?

153

‘Mr.Эли: Я говорю так, создание микса — важный шаг в этом процессе.

154

‘Суд: По одному из исков?

155

‘Mr. Эли: Нет. В нашем заявлении говорится о смеси поливиниловой смолы и пластификатора ».

156

Бюллетени компании Goodrich за 1947 год и их инструкции относительно того, как использовать «Geon Paste Resin 100X210» вместе со старыми элементами, которые использовал Молитор, объясняют успех Молитора, но, на мой взгляд, не поднимают его концепцию до уровня уровень изобретательности.Great Atlantic & Pacific Tea Co. против Supermarket Equipment Corp., 340 U.S. 147, 71 S. Ct. 127, 95 L. Ed. 162.

157

Что касается патента Мартина и др. На устройство для производства полых литых изделий, я считаю, что в соответствии с решениями этого суда по делу General Motors Corp. v. Estate Stove Co., 6 Cir., 210 F.2d 645 и General Motors Corp. против Estate Stove Co., 6 Cir., 203 F.2d 912, после решения Верховного суда по делу Great Atlantic & Pacific Tea Co.case, supra, он олицетворяет простое соединение старых частей, которые в совокупности не выполняют и не производят никаких новых или отличных от них операций, кроме той, которая выполнялась или производилась ими до сих пор.

158

Молитор и Мартин объединили свои усилия для производства превосходных продуктов за одну операцию без повреждения материала или лома и сократили время операции с одного дня до пятнадцати минут с огромным сокращением затрат на рабочую силу. За годы до решения Верховного суда в Great Atlantic & Pacific Tea Co.случае, решение этого суда по настоящему делу, вероятно, будет единодушным, чтобы поддержать решение районного суда. В свете этого решения я считаю, что патенты недействительны.

% PDF-1.4 % 15 0 объект > эндобдж xref 15 137 0000000016 00000 н. 0000003566 00000 н. 0000003629 00000 н. 0000004324 00000 н. 0000004619 00000 н. 0000005208 00000 н. 0000005786 00000 н. 0000006331 00000 п. 0000006844 00000 н. 0000007356 00000 н. 0000007913 00000 п. 0000008094 00000 н. 0000008129 00000 н. 0000008451 00000 п. 0000008564 00000 н. 0000010850 00000 п. 0000010875 00000 п. 0000011274 00000 п. 0000011677 00000 п. 0000012187 00000 п. 0000012336 00000 п. 0000015584 00000 п. 0000015837 00000 п. 0000015862 00000 п. 0000016475 00000 п. 0000016800 00000 п. 0000017322 00000 п. 0000017469 00000 п. 0000021375 00000 п. 0000024983 00000 п. 0000025134 00000 п. 0000025251 00000 п. 0000025432 00000 п. 0000025736 00000 п. 0000025854 00000 п. 0000025997 00000 н. 0000026224 00000 п. 0000026407 00000 п. 0000030138 00000 п. 0000030249 00000 п. 0000034598 00000 п. 0000038916 00000 п. 0000042871 00000 п. 0000042940 00000 п. 0000043019 00000 п. 0000043103 00000 п. 0000043182 00000 п. 0000047710 00000 п. 0000055770 00000 п. 0000056068 00000 п. 0000056609 00000 п. 0000057216 00000 п. 0000058080 00000 п. 0000058149 00000 п. 0000060849 00000 п. 0000060928 00000 п. 0000065386 00000 п. 0000067006 00000 п. 0000070730 00000 п. 0000071029 00000 п. 0000075726 00000 п. 0000076019 00000 п. 0000076378 00000 п. 0000076503 00000 п. 0000079275 00000 п. 0000079692 00000 п. 0000079755 00000 п. 0000079811 00000 п. 0000079858 00000 п. 0000079892 00000 п. 0000079920 00000 н. 0000079993 00000 н. 0000080105 00000 п. 0000088553 00000 п. 0000088855 00000 п. 0000088918 00000 п. 0000089032 00000 н. 0000097480 00000 п. 0000098852 00000 п. 0000099186 00000 п. 0000109367 00000 п. 0000232864 00000 н. 0000232930 00000 н. 0000233004 00000 н. 0000234480 00000 н. 0000235852 00000 н. 0000246414 00000 н. 0000298783 00000 н. 0000335788 00000 н. 0000383680 00000 н. 0000435176 00000 п. 0000470023 00000 н. 0000518523 00000 н. 0000566259 00000 н. 0000603658 00000 п. 0000652975 00000 н. 0000692531 00000 н. 0000705887 00000 н. 0000719054 00000 н. 0000738313 00000 п. 0000757628 00000 н. 0000782636 00000 н. 0000805200 00000 н. 0000824192 00000 н. 0000835922 00000 н. 0000836080 00000 н. 0000836238 00000 п. 0000836396 00000 н. 0000853020 00000 н. 0000853178 00000 н. 0000853336 00000 н. 0000853531 00000 н. 0000853823 00000 н. 0000854119 00000 н. 0000854398 00000 п. 0000854680 00000 н. 0000854976 00000 н. 0000855219 00000 п. 0000855377 00000 н. 0000873117 00000 н. 0000873275 00000 н. 0000873433 00000 н. 0000873591 00000 н. 0000873749 00000 н. 0000873907 00000 н. 0000874074 00000 н. 0000881281 00000 н. 0000885909 00000 н. 0000888525 00000 н. 00003 00000 п. 0000912180 00000 н. 0000935793 00000 п. 0000942567 00000 н. 0000950943 00000 н. 0000976805 00000 н. 0000986347 00000 п. 0000003036 00000 н. трейлер ] / Назад 1131538 >> startxref 0 %% EOF 151 0 объект > поток hb«b`f`g` (:

евро

% PDF-1.5 % 1 0 объект > эндобдж 2 0 obj > поток конечный поток эндобдж 3 0 obj > / XObject> / ProcSet [/ PDF / Text / ImageC] / ColorSpace> / Font> / Properties >>> / MediaBox [0 0 595 808] / StructParents 1 / Rotate 0 >> эндобдж 5 0 obj > поток HWM۸ϯL (* I67e ݼ> `DH» $ 5RXvbP 4 ݯ_ w / tCA0ΔrCU | J Bdq «DT $ A, c% DJp> ѥromjonQ, C | Ŷ [Vb0Xr: B _ @% BwǝWus ^ Eny /: B ^ yP (* I Ny} QEJRX ۼ WD = $ Epf sZa, I * 4 莥 {F ׃ jϿdPnX, V} dɹO ^, AVKR.{`zS1n1_ [SK ۖ’3 {# KCKXL1PcvΘtw *, pFnɎj ߇_ pad «8w_S @ &

Мгновенная многоаспектная система защиты латекса от общих врагов растений

Введение

Живые организмы постоянно подвергаются воздействию различных факторов окружающей среды, включая биотические и абиотические 1 . Чтобы выжить как вид , они должны развивать ответные реакции во время этих взаимодействий, эволюционируя генетически и / или фенотипически (Andrew et al., 2010). Таким образом, биологическая и химическая сложность жизни может рассматриваться в некоторой степени как следствие генетического разнообразия, модулируемого экологические взаимодействия.В частности, у растений сидячие животные оказали сильное эволюционное давление, что привело к развитию разнообразных физических и биохимических инструментов в виде сложных адаптивных систем. Это позволило им выжить на протяжении долгого времени в разнообразных экосистемах (Бучарова и др., 2016). Среди этих инструментов большой интерес вызывают экссудаты растений из-за их адаптивного происхождения, возникшего в результате их совместной эволюции с другими организмами, включая насекомых, травоядных и микроорганизмы (Konno 2011). Экссудаты растений представляют собой один из поверхностных защитных слоев, связанных как с первичной, так и с вторичной защитой.Среди растительных экссудатов латексы привлекают большое внимание не только из-за их коммерческой ценности, но и из-за их отличительного химического состава, который, как предполагается, обладает экологическим потенциалом в качестве основного барьера в ответ на экзогенные факторы (Agrawal and Konno, 2009).

Хотя конкретная роль отдельных метаболитов латекса остается неизвестной, в целом их метаболомы сильно различаются, демонстрируя химические отпечатки пальцев, которые количественно и качественно отличаются от отпечатков других органов растений (Seiber et al., 1982; Конно и др., 2004; Конно и др., 2006). Кроме того, содержание биоактивных метаболитов латекса в поврежденных точках до и после нападения может варьироваться, поскольку их концентрация локально увеличивается (Ball et al., 1997; Hölscher et al., 2016; Gorpenchenko et al., 2019). Следовательно, выяснение роли метаболитов латекса и их функций в сложных механизмах систем защиты растений может способствовать лучшему пониманию химического отбора в эволюции защиты растений. Вместе с химическим отбором степень метаболической изменчивости защитных экссудатов, таких как латексы, также может определять успех этого типа защитной системы.В качестве подхода к пониманию подробных ролей и механизмов, лежащих в основе химии латекса и ее вариаций, был разработан метод, призванный ответить на следующие фундаментальные вопросы: похожи ли латексы разных видов химически? В какой степени факторы окружающей среды влияют на химические вариации латексов? Проявляют ли специализированные метаболиты свою биологическую активность индивидуально или они действуют комплементарно или даже синергетически с другими латексными компонентами? Если да, то как они взаимодействуют?

Учитывая сложность факторов, влияющих на исследуемые вопросы, был принят целостный подход.Эксперименты проводились с использованием модельной системы, состоящей из набора образцов растений с разным генетическим (вид) и средовым (географическое происхождение) происхождением. Набор образцов содержал диких Euphorbia palustris , Euphorbia amigdaloides и Euphorbia glareosa (Euphorbiaceae), собранные в разных местах Сербии. Метаболический состав латексов, листьев и корней изучали с помощью метаболомики на основе 1 H ЯМР и ЖХ-МС, а ГХ-МС и ВЭТСХ-ДАРТ-МС использовали в качестве дополнительных инструментов для анализа целевых метаболитов.На основании результатов метаболомики оценивали противотравогонную, антибактериальную и противогрибковую активность латексов и коррелировали степень химического и биологического разнообразия, чтобы определить роль отдельных метаболитов. Этот целостный подход выявил потенциал латексов играть эффективную роль в системе защиты растений.

Результаты

Метаболические вариации в латексах

Euphorbia по географическому расположению; латексы обладают меньшими метаболическими вариациями, чем другие ткани.

Для исследования и сравнения влияния факторов окружающей среды на метаболом латекса с тем, что наблюдается в других органах (листьях и корнях), три вида Euphorbia были собраны из девяти мест в Сербии.Основная идея заключалась в том, чтобы измерить сходство метаболических вариаций латексов и тканей в образцах растений. Более низкая вариабельность латексов по сравнению с тканями может означать, что они участвуют в основных функциях, например, в качестве первого барьера против общих хищников или патогенов. И наоборот, если бы вариация была больше, это могло бы указывать на то, что латексы связаны со специализированными ролями, такими как реакция на незначительные изменения окружающей среды, включая атаки хищников или патогенов, зависящих от местоположения.

Чтобы сравнить метаболические вариации каждого органа и латекса, их спектральные данные ЯМР 1 H были подвергнуты многомерному анализу данных (MVDA). Во-первых, спектры образцов из трех точек были проанализированы методом главных компонент (PCA). Как показано на дополнительном рисунке 1, метаболом всех профилированных образцов был отличительным для каждого вида Euphorbia . Это не было неожиданностью, поскольку известно, что этот вид оказывает значительное влияние на метаболом.Интересно, однако, что при сравнении метаболических вариаций, связанных с географическим происхождением листьев, корней и латексов, последний показал гораздо меньшие вариации, чем другие. Это также было подтверждено дальнейшим анализом MVDA, мягкого независимого моделирования аналогии классов (SIMCA), в котором модель PCA строится для каждого класса, а расстояние (DModX) между моделями измеряется для определения их сходства или несходства (Eriksson et al. др., 2011).

Для всех видов значения DModX, основанные на их географическом происхождении, были рассчитаны для латексов, листьев и корней, и полученные значения были логарифмически преобразованы и усреднены для определения степени вариации.В этой модели, чем выше был DModX, тем выше были метаболические вариации. Как показано на рисунке 1, модель SIMCA подтвердила, что вариации в метаболомах латексов были намного ниже, чем вариации между листьями и корнями для всех тестируемых видов.

Рис. 1. Усредненное логарифмическое расстояние до значений модели (DModX) в латексе, листьях и корнях трех видов молочай.

A, Euphorbia amygdaloides. B, Euphorbia glareosa . C, Молочай болотный .Усредненные значения представляют собой среднее (n = 30 ± стандартная ошибка) DModX из анализа мягкой независимой модели аналогии классов (SIMCA) для всех образцов листьев, корней и латекса для каждого вида.

Чтобы подтвердить это, было вычислено значение Q 2 (индикатор корреляции) частичного дискриминантного анализа методом наименьших квадратов (PLS-DA). Значение Q 2 отражает степень корреляции между набором химических данных и классами (Eriksson et al., 2011) (географическое происхождение) и, таким образом, может рассматриваться как измерение степени их общей корреляции. Следовательно, можно ожидать более низкой степени корреляции между химическим набором латекса и его географическим происхождением. Как показывают результаты как PCA, так и SIMCA, географические факторы оказывают весьма различное влияние на метаболические вариации листьев ( Q 2 = 0,96 ± 0,002) и корней ( Q 2 = 0,91 ± 0,012), в то время как латексы показали гораздо меньшую корреляцию ( Q 2 = 0.53 ± 0,220), что указывает на то, что на них не так сильно влияет их географическое происхождение, как на ткани.

Все анализы данных подтвердили, что метаболом латексов более постоянен, чем метаболом листьев и корней. Таким образом, они явно меньше подвержены влиянию факторов окружающей среды, возможно, участвуя в общих защитных реакциях, например, выступая в качестве первого барьера против общих врагов. Если это так, то можно также предположить, что на латексы в меньшей степени влияет видовой фактор, чем географическое положение.Среди тестируемых видов метаболическая вариация латексов (DModX = 0,76 ± 0,07), связанная с факторами вида, была ниже, чем в корнях (DModX = 1,05 ± 0,08), но не показала значимых различий с таковой у листьев (DModX = 0,76 ± 0,06). .

Следующий шаг заключался в идентификации различающих метаболитов между латексами и другими тканями. Это было выполнено с использованием их спектров ЯМР 1 H. Более низкая химическая изменчивость, наблюдаемая в латексах, указывает на то, что среди латексов больше метаболитов, чем в листьях и корнях.Сравнение спектров ЯМР –1 H листьев, корней и латексов выявило чрезвычайно высокие уровни тритерпенов в латексах, чем в других тканях. В частности, полиизопрены присутствовали в латексах в больших количествах по сравнению с листьями и корнями у всех изученных видов Euphorbia . Латекс-специфичные тритерпены характеризовались метильными сигналами в диапазоне δ 0,70 — δ 1,90 (рис. 2). Кроме того, циклопропановый фрагмент, присутствующий в структуре циклоартанола, был идентифицирован двумя дублетами при δ 0.55 (d, J = 4,0 Гц) — δ 0,35 (d, J = 4,0 Гц), присвоенные протонам 19- endo и 19- exo соответственно (рисунок 3). Циклоартанолы были дополнительно подтверждены анализом DART-MS и GC-MS. Прямой анализ массы показал 441.4167 m / z и 458.4429 m / z , которые были отнесены к аддуктам [M + H] + и [M + NH 4 ] + (ошибка массы <7 м.д.), соответственно, 24-метиленциклоартанола. Что касается относительного количественного определения, выполненного с использованием интеграции резонанса H-19, было обнаружено, что содержание тритерпенов циклоартанольного типа в латексе было более чем в восемь раз выше, чем в других тканях (рис. 3), составляя почти 16% сухой вес латексов.Анализ ГХ-МС подтвердил это, обнаружив, что некоторые другие аналоги циклоартана, такие как 24-метиленциклоартанон и 24-метиленциклоартанол ацетат, были более распространены в латексах, чем в других органах.

Рисунок 2. Типичный образец 1 H ЯМР-спектры (600 МГц, CH 3 OH- d 4 ) для латекса, листьев и корней.

А, латекс. Б, листья. C, корни. Диапазон значений δ 0,4 — δ 1,8 латекса показывает более высокую концентрацию терпеновых резонансов.

Рисунок 3.Расширенные спектры ЯМР 1 H (600 МГц, CH 3 OH- d 4 ) для латекса, листьев и корней. А, латекс. B, листья, C, корни группы циклопропана.

Два дублета при δ 0,55 (1) и δ 0,35 (2) соответствуют протонам 19- эндо и 19- экзо , соответственно, циклопропанового кольца 24-метиленциклоартанола с концентрацией примерно в восемь раз выше в латексах. чем в двух других тканях.

Анализ образцов латекса с помощью ЖХ-МС предоставил дополнительные сведения об их метаболических изменениях.Подобно анализу на основе ЯМР 1 H, вариация между образцами латекса из разных мест была низкой, а E. palustris и E. glareosa не показали разделения по географическому происхождению. Однако были обнаружены некоторые видоспецифические метаболиты, такие как алкалоиды (таблица 1). Было обнаружено, что эти алкалоиды специфичны для E. glareosa и E.amygdaloides , в то время как ацильные сахара были определены как более связанные с E. palustris .

Таблица 1.

Идентифицированные дискриминантные метаболиты в латексе Euphorbia palustris, Euphorbia amygdaloides и Euphorbia glareosa , собранных в различных местах Сербии.

Метаболиты латекса обладают более стабильной противотравогонной активностью

Считается, что латекс играет основную роль в защите растений от широкого круга естественных врагов, мгновенно действуя при атаке в качестве первого барьера, в то время как другие индуцированные защитные механизмы активируются .Как следствие, если вариация химического состава латексов ниже, чем у других тканей, вариация их активности против травоядных также должна быть ниже, чем у других тканей. Чтобы доказать эту гипотезу, латексы, экстракты листьев и корней были проверены с помощью травоядного животного Mamestra brassicae . Что касается активности против травоядных, результаты показали значительный антикормовой эффект для всех трех типов экстрактов для двух из трех тестируемых видов по сравнению с рационом отрицательного контроля ( p <0.05). В случае E. palustris латекс показал более низкую, но статистически незначимую ( p = 0,12) среднюю среду, чем отрицательный контроль. Однако это значение указывает на тенденцию к положительной противотравогонной активности. Кроме того, при анализе вариации, обеспечиваемой стандартной ошибкой биоактивности для каждого вида, вариация анти-травоядной активности в его латексе была ниже, чем у листьев и корней, по крайней мере, у двух из трех изученных видов (рис. ).Этот результат свидетельствует о том, что более низкая химическая вариабельность латексов соответствует более однородной вариации биологической активности против M. brassicae .

Рис. 4. Анти-травоядное действие латекса, листьев и корней молочай Euphorbia amygdaloides , Euphorbia glareosa и Euphorbia palustris .

Значения представляют собой среднее значение (n = 30) ± стандартная ошибка. * представляет собой значимые различия между лечением и контролем в тесте наименьших квадратов (α = 0.05). EA, Euphorbia amygdaloides , EG, Euphorbia glareosa , EP, Euphorbia palustris .

Латекс, как защита растений от микроорганизмов, является одновременно химическим и физическим.

Если латексы участвуют в основном защитном механизме, они также должны обеспечивать защиту от патогенных бактерий или грибков. Однако, когда латексные экстракты были протестированы на Pseudomonas viridiflava , Pseudomonas fluorescens и Pseudomonas putida , которые считались общими патогенами, они не проявили никакой антибактериальной активности.Возможное объяснение этих результатов заключалось в том, что латексы могут обеспечивать физический или механический защитный механизм, а не повышать химическую токсичность или усиливать ее, учитывая высокие концентрации полиизопренов, обнаруженные с помощью метаболического скрининга. Это предположение хорошо согласуется с гипотезой о том, что латексы обладают общей и широкой защитной функцией на ранней стадии защиты растений. Чтобы проверить эту гипотезу, был проведен эксперимент с имитацией. Слой поли- цис -1,4-изопрена наносили на чашки с агаром, инокулированные бактериями, и наблюдали за их движением, т.е.е., чтобы определить, могут ли они пройти через слой резины. Все протестированные бактерии не смогли пройти через слой каучука (рис. 5), что впервые продемонстрировало, что механическая защита латексов может быть достаточной для защиты растений от бактериальных инфекций или, по крайней мере, для защиты растений от бактериальных инфекций. барьер может задержать их движение и, следовательно, начало инфекции.

Рисунок 5. Антибактериальный эффект резины в отношении патогенных бактерий.

A, Pseudomonas fluorescens .B, Pseudomonas putida . C, Pseudomonas viridiflava . Первые три изображения представляют собой отрицательный контроль, состоящий из роста бактерий в агаре Мюллера-Хинтона (питательный агар 2 для P. viridiflava ) через 24 часа; D, E и F: те же бактерии, растущие поверх слоя резины. Бактерии не могли проникать через слой и расти в агаризованной среде; G, H и I: контроль роста для обработки резины. Слой каучука с бактериями над ним удаляли, и планшеты инкубировали в течение 24 часов для выявления возможного роста бактерий.

В случае грибов ( Botritys cinerea и Alternaria alternata ) наблюдалось аналогичное явление, хотя и с небольшими отличиями. При тестировании ранее описанного герметизирующего эффекта слой не блокировал на неопределенное время распространение грибкового роста, и через некоторое время грибки смогли проникнуть в него. Однако движение определенно задерживалось, так что, когда грибы помещались поверх резинового слоя, они в конечном итоге смогли прорваться сквозь него, но с очень медленной скоростью.Более того, когда диаметр колонии, подвергнутой обработке резиной, сравнивался с положительным контролем, радиальный рост был значительно снижен (Фиг.6а). Возможная комплементарность полиизопренов и небольших молекул в латексе оценивалась путем добавления в каучуковую суспензию латекса. Результаты показали значительное уменьшение радиального роста грибков по сравнению с тем, что наблюдалось при использовании только каучука (рис. 6b).

Рисунок 6. Противогрибковая активность каучука и каучука плюс латекса в отношении Botrytis cinerea и Alternaria alternata .

A, Радиальный рост Botrytis cinerea и Alternaria alternata в контрольной и обработанной среде через 48 часов. 1. Контроль роста B. cinerea , выращиваемых на среде PDA. 2, B. cinerea , растущие на среде PDA, покрытой слоем каучука. 3, мицелий B. cinerea в агаризованной среде после удаления слоя каучука. 4, B. cinerea , растущие на среде PDA, покрытой слоем каучука, в сочетании с 200 мкг / мл латекса E. palustris .5, B. cinerea , растущие на среде PDA, покрытой слоем каучука, в сочетании с 200 мкг / мл латекса E. glareosa . 6-10 представляют тот же порядок обработки, но против Alternaria alternate. B, Противогрибковая активность каучука и резины с добавлением латекса 48 ч против B. cinerea . Значения представляют собой среднее значение (n = 4) ± стандартная ошибка. Звездочки представляют собой значимые различия между лечением и контролем (p ≤ 0,05) в тесте Даннета.B: контроль роста Botrytis cinerea . BR: Среда для выращивания B. cinerea , покрытая слоем резины. BRLa, Среда для выращивания B. cinerea , покрытая слоем резины с добавлением латекса E. amygdaloides . BRLp, Среда для выращивания B. cinerea , покрытая слоем резины с добавлением латекса E. palustris . C. Противогрибковая активность каучука и каучука с добавлением латекса через 48 ч против A. alternata . Порядок обработки такой же, как для B.cinera , но А означает Alternaria alternata . Например, AR: A. alternata питательная среда, покрытая слоем резины. Значения представляют собой среднее значение (n = 4) ± стандартная ошибка. Звездочки представляют собой значимые различия между лечением и контролем, а звездочка после косой черты указывает на значительные различия между лечением и B / AR ( p ≤ 0,05) в тесте Даннета. Грибковые патогены смогли проникнуть через механический барьер резины, но их распространение было значительно замедлено.

Роль тритерпеноидов, избирательно накапливаемых в латексах: фунгицидный эффект против остаточных грибков за пределами полиизопренового барьера

В метаболомном анализе все протестированные латексы Euphorbia , собранные из различных мест, содержали очень высокое количество циклоартанолов вместе с полиизопренами. В отличие от бактерий, тестируемые грибы в конечном итоге смогли проникнуть через резиновый барьер, хотя и после первоначальной задержки (рис. 6а). Циклоартанол, выделенный из латексов Euphorbia , 24-метиленциклоартанол, являющийся основным и селективно концентрированным метаболитом в латексе, был выбран в качестве примера и протестирован на его фунгицидную активность и по сравнению с другими распространенными тритерпенами и стероидами, которые обычно встречаются в листьях. и корни.

Значения минимальной ингибирующей концентрации (МИК) 24-метиленциклоартанола и других распространенных стероидов и терпеноидов, включая β -ситостерол, α -амирин, β -амирин, урсоловый и олеаноловый, были определены для B. cinerea . За исключением латекс-специфичного 24-метиленциклоартанола, ни одно из соединений не показало ингибирования при испытанных концентрациях. Напротив, некоторые из обычных стероидов или тритерпеноидов оказывали стимулирующее влияние на рост грибка.Например, урсоловая кислота проявила сильный эффект стимуляции роста в жидких суспензиях грибов через 64 ​​часа после инокуляции (дополнительный рисунок 2). Это указывает на то, что 24-метиленциклоартанол играет особую роль в латексе. Интересно, что хотя выделенное соединение проявляло умеренное ингибирование в диапазоне концентраций B. cinerea от 500 до 1000 мкг / мл, это происходило при концентрациях до 11000 мкг / мл в латексах.

Возможный комбинированный эффект полиизопрена и циклоартанолов: полиизопрен действует как диспергирующий агент для повышения эффективности циклоартанолов

Значение MIC 24-метиленциклоартанола слишком велико для того, чтобы его можно было считать действительно активным фунгицидом.Такую низкую активность можно частично объяснить его низкой растворимостью в водных условиях теста. В результате казалось вероятным, что некоторый компонент / компоненты в химической матрице латексов действует как солюбилизирующий агент. Для проверки этого были приготовлены две водные смеси, одна из которых содержала только 20 мг 24-метиленциклоартанола, а другая — с добавленным поли- цис- -1,4-изопреном, а затем сушилась. Когда образец, содержащий только циклоартанол, был высушен, соединение кристаллизовалось; тогда как смесь с полиизопреном образовывала слой, покрывающий стенку пробирки, и было определено, что стерол равномерно распределен по всему слою.Этот экспериментальный результат предполагает потенциал каучука в качестве диспергирующего агента для липофильных метаболитов, в данном случае позволяя распределению циклоартанола в латексах для повышения его эффективности в качестве защитного механизма.

Обсуждение

Считается, что растения разработали свои собственные системы защиты не так, как другие живые существа. Однако подробные механизмы, лежащие в основе этих систем, в значительной степени неизвестны. Растительные латексы издавна считались очень ценными веществами.Это в основном связано с тем, что они являются богатым источником избранных химикатов, таких как натуральный каучук (1,4- цис -полиизопрен), с его важными промышленными применениями, но также из-за их потенциального использования в качестве поглотителя углеводородов для топлива и в качестве химическое сырье. Однако дальнейшие исследования выявили присутствие биоактивных метаболитов и белков с инсектицидной, сдерживающей, антибактериальной, противогрибковой и цитотоксической активностью, что указывает на возможную роль в механизмах защиты растений.Более того, латексы недавно были признаны действительной экологической моделью для понимания взаимодействий между растениями и травоядными (Konno 2011).

Химический состав латекса включает три основные категории соединений: полимеры полиизопрена (каучук), белки и небольшие специализированные метаболиты. Среди них белки были относительно более изучены из-за их очевидных биологических функций против патогенов и травоядных животных. В случае каучука исследования были сосредоточены на процессе коагуляции, необходимом для промышленных целей, но мало что известно о его роли в защитных механизмах.Химическое и биологическое разнообразие латексов, как и других тканей, заключается в содержании специализированных метаболитов. Однако, несмотря на доказанную биологическую активность, потенциальная роль этих специализированных метаболитов per se или, в конечном итоге, в кооперативных ролях с другими компонентами латексов, такими как каучуки или белки, связанные с реакцией растений на окружающую среду, еще не исследована.

Полученные экспериментальные результаты дали ответы на вопросы фундаментальных исследований, которые считаются важными для выяснения роли и механизмов латекса в системе защиты.Во-первых, решающее значение имеет необходимость определить, является ли состав латекса восприимчивым к условиям окружающей среды, поскольку он может дать представление о типе защитного действия, которое может обеспечить латекс. Это связано с тем, что из-за своего анатомического расположения они, скорее всего, являются одним из первых механических и химических барьеров растений против травоядных и микроорганизмов. В этом случае латексы должны обладать метаболомами, отличными от других органов растений. Кроме того, чтобы иметь возможность выполнять свою основную роль в качестве первого барьера, метаболом латекса должен состоять из нескольких выбранных метаболитов в высоких концентрациях, показывать полуконсервативный конститутивный химический состав и относительно не подвергаться влиянию факторов окружающей среды.Чтобы оценить эту возможность, системный подход, исследующий, например, латексы растений из разных мест, был сочтен полезным для понимания основных ролей и механизмов латексных соединений.

Соответственно, латексы трех видов, содержащих латекс, из Euphorbia , собранные в девяти географических точках, были подвергнуты метаболическим характеристикам. Степень метаболических вариаций латексов, листьев и корней растений анализировали с использованием нескольких методов MVDA, включая PCA, SIMCA и PLS-DA.Из анализов было обнаружено, что метаболиты в латексах четко отличались от других органов как качественно, так и количественно. Кроме того, латексы демонстрируют значительно меньшее метаболическое разнообразие, что приводит к меньшим вариациям в зависимости от местоположения, чем в других органах. Обычно считается, что на метаболомы растений в значительной степени влияют факторы окружающей среды, а различие в химическом разнообразии экотипов было хорошо задокументировано для нескольких видов и интерпретировано как адаптивный ответ на специфические биотические и абиотические факторы, обнаруженные в различных экосистемах (Shelton 2004 ).Более того, каждый вид растений развивает дифференцированные химические реакции в соответствии с его требованиями к выживанию как на уровне популяции, так и на индивидуальном уровне. Однако, вопреки этому общему правилу, в случае латексов было показано, что их метаболомы различаются гораздо меньше, чем у других органов. С точки зрения защиты растений эта более низкая метаболическая вариабельность латексов указывает на то, что они могут играть основную и общую роль в защите, предвосхищая более сложный индуцируемый ответ.

Среди селективно секретируемых химических классов латексов тритерпены, особенно циклоартанолы, такие как 24-метиленцилоартанол, накапливаются в латексе, а не в листьях и корнях.То же самое и с полиизопренами. Тритерпеноиды были идентифицированы у видов Euphorbia из-за их хемотаксономической важности (Ponsinet and Ourisson, 1968; Mahlberg and Pleszczynska, 1983), и многие из них были предложены в качестве хемо-маркеров для определенных таксонов (Mahlberg et al., 1987 ; Mahlberg et al., 1988).

Предыдущие отчеты о химическом составе латекса идентифицируют каучук и тритерпены как основные компоненты каучукоподобных латексов 3,4 , предполагая, что, учитывая их близость в биосинтетических путях, их сосуществование в латициферах могло иметь место в процессе эволюции (Nemethy et al., 1983; Mahlberg 1985; Piazza et al., 1987a; Piazza et al., 1987b;). Эта гипотеза, однако, не объясняет выделения конкретного терпеноида в концентрации, примерно в восемь раз выше, чем в других органах, как это наблюдается в наших результатах. Действительно, ценность тритерпенов в латексах должна быть функционально связана со стоимостью каучука. Другими словами, более низкая степень химического разнообразия латексов убедительно свидетельствует о том, что их биологическая активность ограничивается только базовой защитой на ранней стадии защиты, а не специализированной ролью.

Чтобы подтвердить эту гипотезу, была измерена противотравогонная активность латексов и других органов. Три типа образцов (латексы, листья и корни) продемонстрировали почти одинаковую степень анти-травоядного действия против M. brassicae , несмотря на наличие в значительной степени дифференцированных метаболомов. В случае латекса E. palustris данные двух образцов, одного из Борчи и одного из Ченты, составили выбросы для этой группы образцов, что привело к большой стандартной ошибке и вероятной ответственности за отсутствие значительная разница с отрицательным контролем.Тем не менее, даже при более ограниченном количестве метаболитов, чем в других исследованных органах, латексы демонстрируют очень эффективный метаболом, предназначенный для защиты от травоядных и патогенов. Кроме того, биологическая активность латексов против M. brassicae показала меньшие различия среди образцов латекса, независимо от их географического положения. Следовательно, вместо недостатка низкая вариабельность и относительно простой метаболом оказался способным обеспечить более стабильную и последовательную защиту от травоядных, чем листья и корни, которые более восприимчивы к изменениям окружающей среды, поскольку они адаптируются к ним посредством корректировок в их метаболом.Эти результаты указывают на длительную совместную эволюцию между видами растений и различными травоядными животными с целью разработки селективного или ограниченного числа соединений против широкого круга естественных врагов (Firn and Jones, 2003). В частности, этот консервативный метаболом может быть более полезным для выполнения основной роли в защите при общении с универсальными организмами, сочетая конститутивные защитные соединения и механические свойства. В этом отношении хорошо известно, что при наличии условий высокого давления у травоядных, в случае видов, несущих латекс, было обнаружено, что конститутивные защиты могут создавать баланс между затратами и выгодами в приспособленности растений (Andrew et al., 2007; Мур и др., 2014).

В природе наиболее эффективный способ справиться с широким кругом естественных врагов и избежать быстрого развития сопротивления с минимальным использованием ресурсов — это использовать синергетическое сочетание характеристик (Richards et al., 2010; Richards et al. др., 2012). В случае латексов следует ожидать возможного синергетического эффекта между их ингредиентами. Чтобы изучить этот потенциальный кооперативный механизм, сначала была протестирована активность полиизопрена против бактерий и грибков.Было обнаружено, что резина полностью блокирует проникновение бактерий. Однако в случае грибов это сработало лишь частично, вызвав задержку роста патогенных грибов. Таким образом, предполагалось, что метаболиты помогают резиновому барьеру. Предположительно, гифы грибов, которые выжили после проникновения через механический резиновый барьер, затем вступят в прямой контакт с латексом внутри латицифера, который содержит более высокие концентрации активных метаболитов, чем коагулированный слой. Именно здесь 24-метиленциклоартанол, наиболее распространенное соединение в латексах, может действовать на грибки.Фунгицидная активность циклоартанола была протестирована против B. cinerea и сравнена с другими распространенными терпеноидами и стероидами, которые присутствуют в листьях или корнях. Из протестированных стероидов и терпеноидов только 24-метиленциклоартанол проявил фунгицидную активность против B. cinerea . Эти результаты показывают существование системного защитного механизма с синергическим эффектом между каучуком и циклоартанолом и подчеркивают, как это позволяет латексам бороться с угрозой большого количества врагов с очень ограниченным количеством соединений.Каучук способен защищать растения от широкого спектра патогенов и травоядных просто благодаря механическому воздействию, которое дополняется химической защитой в виде определенных соединений, таких как циклоартанолы, которые действуют на остаточных травоядных или патогенных микроорганизмов. Более того, под пленкой коагулированного каучука будет накапливаться высокая концентрация биоактивных метаболитов, образующихся в результате индукции, в ответ на агрессию (Krstić et al., 2016), таким образом объединяя механические и химические эффекты в одном барьере.

Другой аспект синергетического механизма с участием циклоартанола и каучука заключается в том, что каучук может действовать как естественный диспергирующий агент для тритерпеноидов в латексе. Результаты испытаний, проведенных для демонстрации этого, показали, что дисперсия тритерпен-каучук и резиновые пленки и их комбинация с латексами действуют как хорошо разработанная система против бактериальных и грибковых микроорганизмов. В этой системе частицы каучука действовали как носитель и диспергатор фитостеринов и тритерпенов во время экссудации латекса и на протяжении всего производства герметизирующей пленки после коагуляции.Таким образом, сочетание механической защиты (коагуляция каучука) и химической защиты (специализированные метаболиты) привело к образованию полимерной пленки, в которой встроенные метаболиты равномерно распределены по всей пленке, чтобы повысить ее эффективность на защищаемой площади. Помимо фунгицидной активности и функции диспергирующего агента, тритерпены могут иметь и другие функции. Они могут вносить вклад в полимерную структуру полиизопрена для усиления защитного барьера, как можно заключить из других связанных экспериментов (Мироненко и др., 2016). Необходима дальнейшая работа для понимания специфики синергизма между латексом и циклоартанолом и, в частности, среди многих других доступных стероидов и тритерпеноидов.

Это открытие указывает на дополнение систем механической и химической защиты от травоядных, бактерий и грибов. Результаты также показывают, что основная защитная система латексов объясняется механическими особенностями в сочетании с избирательно секретируемыми метаболитами, которые практически не меняются при воздействии изменений окружающей среды.Даже если этого было недостаточно для предотвращения грибковых инфекций или полного сдерживания травоядности, первичный латексный барьер обеспечивает немедленную защиту до тех пор, пока активируемые специфические (индуцибельные) защитные механизмы не проявят свой специфический эффект. Преимущество по сравнению с нормальными индуцированными ответами заключается в том, что защитная система в латексах работает намного быстрее, производя накопление активных соединений всего за пару минут (Agrawal and Konno, 2009; Konno 2011).

На основании экспериментов, проведенных в этом исследовании, предполагается, что латексы растений играют роль общей первичной защиты с использованием механических (например,g., липкость и коагуляция), химические (конститутивные метаболиты) и биохимические реакции, такие как специфические ферменты (Agrawal and Konno, 2009; Konno 2011; Salomé-Abarca et al., 2019) согласованным образом (Рисунок 7). Этот вид системного первичного защитного барьера латексов был доказан путем характеристики полного метаболома латекса, который, по-видимому, является довольно стабильным и независимым от изменений окружающей среды. Это также подтверждается более высоким сходством химического профиля латексов у разных видов, чем у листьев и корней.Это сходство отражалось в более низкой вариативности их состава в географических регионах и указывает на полуконсервативный конститутивный химический отбор у этих видов Euphorbia . Такая последовательность компонентов латекса предполагает, что он играет дополнительную роль в системе защиты растений в сочетании с другими механизмами.

Рисунок 7. Химио-механическая система защиты в латексе от общих грибковых и бактериальных патогенов.

A, Открытая рана в ткани листа. Патогенные микроорганизмы могут свободно проникать и вызывать потенциальные инфекции.B, Растительная рана, покрытая латексной резиной после коагуляции латекса. Механического барьера достаточно, чтобы избежать бактериальных инфекций, но он только замедляет распространение грибка. C. Растительная рана, покрытая полимеризованным слоем резины после коагуляции латекса, армируется специализированными метаболитами. Грибковые патогены растут и распространяются медленнее, в то время как индуцированная система химической защиты активируется в латицифере.

Материалы и методы

Растительный материал и коллекция

Листья, корни и латексы Euphorbia glareosa Pall.Ex M. Bieb., Euphorbia amygdaloides L. и Euphorbia palustris L. были собраны в нескольких местах в Сербии: Делиблатская пещера, Загайчка брда, Тительски брег, Авала, Мали Ястребац, Космай, Борча, Шента и Чента. при 44 ° 56’41,44 ″ с.ш. 21 ° 4’29,52 ″ в.д., 44 ° 55’48,29 ″ с.ш., 21 ° 11’51,68 ″ в.д., 45 ° 13’23,92 ″ с.ш., 20 ° 13’45,03 «в.д., 44 ° 41 ‘ 11,41 ″ N 20 ° 30’53,20 «E, 43 ° 23’3,51 ″ N 21 ° 36’47,97» E, 44 ° 28’28,45 ″ N 20 ° 34’28,10 «E, 44 ° 54’48,34 ″ N 20 ° 26’32,51 «в.д., 45 ° 5’58,15» с.ш., 20 ° 22’42,06 «в.д. и 45 ° 15’13,14» с.ш. 20 ° 6’31.21 «E, соответственно, в июне 2017 года. Растительный материал был идентифицирован Педей Яначкович, а образцы ваучера были депонированы в Гербарий Ботанического сада« Евремовац »Белградского университета, Белград, Сербия (номера ваучеров: Euphorbia glareosa (BEOU17303), Euphorbia amygdaloides (BEOU17306) и Euphorbia palustris (BEOU17304)). Образцы латекса были получены путем надрезов стеблей растений стерильным лезвием бритвы и сбора примерно 1 мл латекса в стерильных 2 мл -микропробирка, содержащая 400 мкл МеОН.Образцы хранили при -20 ° C до сублимационной сушки. Образцы листьев и корней были вручную собраны с растений и помещены в пластиковые герметичные пакеты с силикагелем. Этот материал хранили при -20 ° C до обработки. Образцы листьев и корней обрабатывали измельчением жидким азотом и последующей сушкой вымораживанием. Порошки сухих листьев (10 г) и корней (5 г) экстрагировали метанолом с ультразвуковой обработкой в ​​течение 15 мин. Растворитель выпаривали на роторном испарителе и экстракты доводили до полного высыхания с помощью скоростной вакуумной сушилки.

Насекомые, грибы и бактерии

Личинки Mamestra brassicae были любезно предоставлены Питером Рувелером из факультета энтомологии Университета Вагенингена. Pseudomonas putida (NCCB26044) был приобретен из Нидерландской коллекции культур бактерий. Pseudomonas fluorescens и Pseudomonas viridiflava были любезно предоставлены доктором Паолиной Гарбевой (Kurm et al., 2019). Штамм Alternaria alternata (CBS 102.47) был приобретен из коллекции Института биоразнообразия грибов Вестердейка, а штамм Botrytis cinerea любезно предоставлен доктором.Ян ван Кан (Ван Кан и др., 2017).

Анализ HPTLC-DART-MS

Для тонкослойной хроматографии экстракты латекса разбавляли метанолом до конечной концентрации 2 мг / мл. Автоматический пробоотборник для ТСХ (ATS 4) (CAMAG, Muttenz, Швейцария) со шприцем Hamilton на 25 мкл использовали для нанесения 30 мкг всех образцов в виде полос 6 мм на пластинки силикагеля для ВЭТСХ размером 20 × 10 см (60 F254) ( Мерк). Образцы наносили на расстоянии 20 мм от боковых краев и 10 мм от низа пластины.Расстояние между полосами составляло 10 мм, что давало 18 дорожек на пластину. Хроматографическое проявление выполняли в автоматическом проявителе (ADC2) (CAMAG, Muttenz, Швейцария). Образцы разделяли смесью толуол – этилацетат (8: 2, об. / Об.). Время насыщения составляло 20 мин, а влажность устанавливалась на 37% с использованием насыщенного раствора MgCl 2 . Расстояние миграции растворителя составляло 75 мм от точки нанесения. Система ВЭТСХ контролировалась программным обеспечением Vision Cats.

Для анализа HPTLC-DART-MS каждую дорожку планшета разрезали на полоски шириной 5 мм с использованием резака для смарт-стеклянных пластин (CAMAG, Muttenz, Швейцария).Полоски HPTLC по отдельности помещали на моторизованную направляющую для перемещения в область ионизации. Планшеты ионизировали с помощью ионного источника DART (Ion Sense, Токио, Япония) с использованием газообразного гелия (чистота 99,999%) при 450 ° C и 3 л · ч -1 . Скорость сканирования планшета составляла 0,2 мм с -1 , и ее контролировали с помощью управляющего программного обеспечения DART (Ion-Sense). Расстояние от источника ионов до пластины составляло 1,5 см. Детектирование проводили с помощью AccuTOF-TLC (JEOL, Токио, Япония) в режиме положительных ионов.Для TOF-MS было установлено пиковое напряжение 800 В и напряжение детектора 1900 В.

1 Анализ H ЯМР

Пять мг лиофилизированных латексов ресуспендировали в 1 мл CH 3 OH- d 4 , содержащий 3,93 мМ гексаметилдисилоксана (HMDSO) в качестве внутреннего стандарта, и обработанный ультразвуком в течение 20 мин. Для образцов листьев и корней 5 мг экстракта MeOH растворяли в 1 мл CH 3 OH- d 4 . Все растворы центрифугировали при 13000 об / мин в течение 10 мин, и 300 мкл супернатанта переносили в 3 мм-ЯМР-пробирки.Анализ ЯМР 1 H выполняли с помощью ЯМР-спектрометра AV-600 МГц (Bruker, Карлсруэ, Германия), работающего при частоте протонного ЯМР 600,13 МГц. Для внутренней блокировки использовался CH 3 OH- d 4 . Все 1 H ЯМР состояли из 64 сканирований, требующих 10 мин и 26 с в качестве времени сбора данных с использованием параметров 0,16 Гц / точка, ширины импульса (PW) = 30 ° (11,3 мкс) и времени релаксации 1,5 с. Последовательность предварительного насыщения использовалась для подавления сигнала остаточной воды с использованием селективного облучения малой мощности на частоте H 2 O во время задержки рециркуляции.FID были преобразованы Фурье с экспоненциальным уширением линии 0,3 Гц. Полученные спектры были вручную фазированы, скорректированы базовые линии и откалиброваны по HMDSO при 0,06 ppm с использованием TOPSPIN V. 3.0 (Bruker).

Газовая хроматография в сочетании с масс-спектрометрическим (ГХ-МС) анализом

Высушенные латексы (5 мг) экстрагировали 1 мл хлороформа. Экстракт доводили до полного высыхания с помощью скоростной вакуумной сушилки. Высушенные экстракты повторно растворяли в 100 мкл пиридина обработкой ультразвуком в течение 5 мин.К этому добавляли 100 мкл BSTFA + TMCS (99: 1, Supelco) и растворы нагревали при 80 ° C в течение 50 мин. Затем растворы центрифугировали при 13000 об / мин в течение 10 минут, и супернатанты переносили на микровставки для анализа GCMS на газовом хроматографе 7890A, оборудованном автоматическим пробоотборником 7693, соединенным с массовым одноквадрупольным детектором 5975C (Agilent, Folsom, CA , СОЕДИНЕННЫЕ ШТАТЫ АМЕРИКИ). Разделение выполняли на колонке DB5 GC (30 м x 0,25 мм, толщина 0,25 мкм, JW Science, Folsom, CA, U.S.A.) с гелием (чистота 99,9%) в качестве газа-носителя при скорости потока 1 мл / мин. Начальная температура печи составляла 100 ° C в течение 2 минут, затем повышалась со скоростью 10 ° C / мин до 270 ° C, выдерживалась в течение 1 минуты, снова повышалась до 290 ° C со скоростью 5 ° C / мин в течение 15 минут, а затем до 300 ° C со скоростью 5 ° C / мин и выдерживают 3 мин. Инжектор устанавливали на 280 ° C, и 1 мкл каждого образца вводили в режиме без разделения. Температура интерфейса составляла 280 ° C, а температура источника ионов и квадруполя масс-детектора составляла 230 ° C и 150 ° C соответственно.Энергия ионизации в режиме EI составляла 70 эВ, а пики были идентифицированы путем сравнения ионных спектров с библиотекой NIST (версия 2008 г.).

Жидкостная хроматография в сочетании с масс-спектрометрическим (ЖХ-МС) анализом

Пять миллиграммов каждого образца латекса индивидуально ресуспендировали в 1 мл раствора метанол-вода (80:20, об. / Об.) И обрабатывали ультразвуком в течение 15 мин. . Полученные экстракты разбавляли в соотношении 1:10 (об. / Об.) До конечной концентрации 0,5 мг / мл -1 . Образцы были отфильтрованы с помощью 0.Мембранные фильтры 20 мкм и анализируются с использованием колонки Acquity UPLC HSS T3 (2,1 мм × 100 мм, 1,7 мкм; Waters). Образцы элюировали градиентом 0,1% муравьиной кислоты в воде (A) и 0,1% муравьиной кислоты в ацетонитриле (B), начиная с 10% B (0-30 мин), 100% B (30-35 мин) и 10%. % B (35-40 мин) при 40 ° C и скорости потока 0,3 мл мин. -1 . Детектирование МС выполняли на масс-спектрометре QTOF (Bruker Impact HD), оборудованном источником ионизации электрораспылением (ESI). Напряжение на капилляре составляло 4000 В, а температура сушки составляла 350 ° C при 6 л мин -1 .Образцы анализировали в отрицательном и положительном режиме в диапазоне 50-1200 m / z . Сбор данных, выравнивание, выбор пиков и расчеты нейтральных потерь были выполнены с использованием программного обеспечения Progenies QI версии 2.3 (Nonlinear Dynamics: a Waters Company, Ньюкасл, Великобритания). Образцы для контроля качества (QC) состояли из смеси всех образцов, которые вводили каждые пять образцов. Растворитель для экстракции вводили в качестве холостого опыта. Данные были нормализованы к общей интенсивности и отфильтрованы путем удаления массовых характеристик, обнаруженных в пустых образцах при более высоких уровнях отклика, чем в образцах латекса.В результате фильтрации данных было получено 8015 массовых признаков для данных, полученных в положительном режиме, и 2064 признаков в отрицательном режиме. Соединения были идентифицированы путем сравнения их точной массы со словарём натуральных продуктов. В качестве погрешности массы для возможных совпадений был установлен порог 10 ppm.

цис Приготовление раствора 1,4-полиизопрена (каучука)

Пять граммов каучука (Sigma-Aldrich) разрезали на мелкие кусочки и помещали в 100 мл хлороформа. Кусочки каучука оставляли в растворителе на 3 часа для набухания, а затем вручную перемешивали каждые 20 минут в течение 1 минуты до получения полупрозрачного раствора.Затем объем доводили до 140 мл и перемешивали до образования прозрачной каучуковой суспензии.

Антибактериальный анализ с микроразбавлением

Для определения минимальной ингибирующей концентрации (МИК) тестируемых тритерпенов в соответствии с рекомендациями Института клинических лабораторных стандартов использовали метод микроразбавления в бульоне. Штаммы высевали на чашки с агаром Мюллера-Хинтона (MHA) и инкубировали в течение ночи при 37 ° C. Из ночных культур одну колонию использовали для инокуляции 10 мл бульона Мюллера-Хинтона (MHB) и инкубировали при 37 ° C при постоянном перемешивании (150 об / мин).Бактериальные суспензии дополнительно доводили добавлением MHB до 0,5 мутности по шкале МакФарланда (10 6 КОЕ / мл). Параллельно соединения растворяли в ДМСО и разбавляли для достижения конечных концентраций в лунке от 512 мкг / мл до 16 мкг / мл, а затем доводили до объема 100 мкл в каждой лунке с MHB. Затем каждую лунку инокулировали 50 мкл бактериальной суспензии 0,5 МакФарланда и инкубировали в течение 24 ч при 30 ° C. Конечная концентрация ДМСО в лунке составляла 5%, что также использовалось в качестве отрицательного контроля.В качестве положительного контроля использовали раствор спектиномицина 100 мкг / мл в одной лунке. Рост бактерий измеряли по оптической плотности при 600 нм на считывающем устройстве для лунок микротитрационного планшета (SPARK 10M, TECAN). Величина МИК была определена как самая низкая концентрация соединения, которая полностью подавляла рост бактерий через 24 часа. Все эксперименты проводили в трех повторностях. Для P. viridiflava инокуляции проводили в чашках с питательным агаром 2, а анализы проводили в питательном бульоне 2 при 28 ° C.

Антибактериальный анализ

Бактериальные штаммы получали таким же образом, как и в методе микроразведения. Чашки с агаром с обработками готовили, заполняя чашки Петри 45 мм 7 мл MHA (питательный агар 2 для P. viridiflava ). После затвердевания среды на среду выливали 3 мл раствора каучука и оставляли сушиться в течение 2 часов в вытяжном шкафу, в результате чего получали гомогенный слой каучука толщиной примерно 2 часа. 0,05 мм толщины. Наконец, пластины подвергали воздействию ультрафиолетового излучения в течение 10 минут для дезинфекции.Отрицательный контроль представлял собой планшеты MHA без резинового покрытия. Были выполнены четыре повтора для обработок и контроля Pseudomonas putida , Pseudomonas fluorescens и Pseudomonas viridiflava . Рост бактерий оценивали через 24 и 48 часов. Чтобы определить, не смогли ли бактерии пройти через слой каучука в агар, слой каучука с засеянных планшетов для обработки удаляли, и планшеты инкубировали в течение 24 часов при 28 ± 2 ° C.Затем планшеты проверяли на наличие бактериальных колоний в точках инокуляции.

Противогрибковые анализы

Обработанные планшеты были приготовлены аналогично тем, которые использовались для антибактериальных анализов, но с использованием картофельного агара с декстрозой (PDA). Семимиллиметровые агаровые пробки с Alternaria alternata и Botrytis cinerea помещали поверх слоя каучука обработанных планшетов. Отрицательные контроли представляли собой планшеты PDA без резинового слоя, планшеты PDA только с раствором каучука и планшеты PDA с комбинацией раствора каучука и латексного порошка.Чтобы увидеть, выросли ли грибы над резиновым слоем или проникли в него, слой вручную снимали с пластины. Для каждого штамма грибов выполняли четыре повтора, и их рост и диаметр колоний измеряли через 48 часов. Температура инкубации составляла 26 ° C. В случае комбинации каучука и латекса в качестве моделей были выбраны E. palustris и E. myrsinites из-за их очень различающегося тритерпеноидного профиля. Смешивали пять миллиграммов всех образцов каждого вида, чтобы получить репрезентативный образец каждого латекса.Затем латекс растворяли в растворе каучука до концентрации 200 мкг / мл. Планшеты сушили так же, как и в предыдущих экспериментах.

Минимальная ингибирующая концентрация (МПК)

24-метиленциклоартенол и β ситостерин, как представители различных стадий фитостеринового пути, и α амирин, β амирин, урсоловая и олеаноловая кислоты, как представители различных стадий тритерпенового пути были отобраны для тестирования против Botrytis cinerea .Соединения растворяли в метаноле и тестировали в серии двукратных разведений от 2000 мкг / мл до 62,5 мкг / мл. Раствор спор доводили до 2,5 × 10 5 спор / мл в лунке, и конечная концентрация метанола в лунке составляла 5%. Планшеты закрывали слоем парафильма и инкубировали при 26 ° C. Положительный контроль состоял из нистатина в том же диапазоне концентраций, а отрицательный контроль состоял из среды с конечной концентрацией метанола 5% в лунке.Значение MIC определяли как минимальную концентрацию, при которой было видимое полное ингибирование роста грибов через 16 часов. Планшеты исследовали под стереоскопическим микроскопом с интервалами в 16 часов, чтобы наблюдать любые дальнейшие эффекты на рост грибков.

Активность против травоядных

Рацион был приготовлен путем смешивания 28 г агара, 160 г василька, 50 г пивных дрожжей, 2 г сорбиновой кислоты, 1,6 г метил-4-гидроксибензоата, 8 г аскорбиновой кислоты. кислоты и 0,1 г стрептомицина на литр воды.Ингредиенты добавляли в теплую воду при постоянном перемешивании. Рацион (15 мл) помещали в отдельные пластиковые контейнеры и оставляли для застывания при комнатной температуре. Для лечения экстракты сухого метанола ресуспендировали в 2 мл сверхчистой воды и обрабатывали ультразвуком в течение 10 мин (2X). Их добавляли к рационам, пока они были полужидкими, смешивали вручную и оставляли для застывания при комнатной температуре. Обработка состояла из метанольных экстрактов латексов, листьев и корней. Из 10 образцов из каждого местоположения каждого вида три случайных образца были смешаны, чтобы сформировать одну составную выборку.Таким образом, было получено три составных образца из каждой области каждого вида растений для трех тканей, что дало девять повторов для каждого вида каждой ткани и три повтора для разных мест. Конечная концентрация всех обработок составляла 200 мкг / мл. Отрицательный контроль состоял из сверхчистой воды, а положительный контроль представлял собой концентрацию абамектина в рационе 200 мкг / мл. Вес личинок регистрировали через 5 дней и сравнивали вес обработанных и необработанных личинок (отрицательный контроль).

Обработка данных и многомерный анализ данных

Спектры ЯМР были объединены с использованием AMIX 3.9.12 (Bruker BioSpin GmbH, Райнштеттен, Германия). Данные бакета были получены путем интегрирования спектров с интервалами 0,04 ppm. Интенсивность отдельных пиков масштабировалась до общей интенсивности и регистрировалась от δ 0,20 до 10,02. Из-за остаточных сигналов D 2 O и CH 3 OH- d 4 области δ 4.75 — 4.9 и δ 3.28 — 3.34 были исключены из анализа соответственно. Многомерный анализ данных выполняли с использованием SIMCA P (v.15, Umeå, Швеция). Анализ главных компонентов (PCA) и частичный дискриминантный анализ наименьших квадратов (PLS-DA) проводили для данных 1 H ЯМР и ЖХ-МС. Для анализов PCA и PLS-DA данные были масштабированы с использованием метода единичной дисперсии (УФ).

Чтобы оценить влияние географического региона на химическое разнообразие, был проведен анализ мягкой независимой модели классовой аналогии (SIMCA) с использованием географического происхождения и видов растений в качестве классов PCA отдельно для каждого вида растений.Значения расстояний до модели (DModx) были рассчитаны с установкой каждого вида растений как класса PCA в модели эффектов видов и одного и того же географического региона в каждом виде для эффекта географического происхождения в тканях. Данные были масштабированы с использованием УФ-метода, а значения DModx были преобразованы в соответствующие им значения логарифма. Усредненные логарифмические значения DModx (n = 30) ± стандартная ошибка каждой модели использовались в качестве меры силы каждого фактора химической однородности образцов.

Для того, чтобы получить и сравнить общую корреляцию эффектов географического происхождения видов на химический состав образцов, моделирование PLS-DA с использованием УФ-масштабирования было также выполнено для каждого отдельного набора данных. Среднее значение Q 2 из теста на перестановки (100 перестановок) использовалось в качестве меры силы влияния вида и географического происхождения на различия химического профиля между различными тканями растений.

Для противогрибковых биоанализов радиальный рост обработок сравнивали с их соответствующим контролем с помощью теста Даннета, устанавливая контрольный образец в качестве контроля для сравнения обработок с контролем и устанавливая обработку резиной в качестве контроля для его сравнение с обработками с добавлением латекса ( α = 0,05) для Alternaria alternata и после логарифмического преобразования данных для Botrytis cinerea . Дисперсия, однородность и среднее значение данных по противотравоядной активности проводилось с помощью ANOVA типа 2, а сравнение средних значений выполнялось с помощью теста средних квадратов ( α = 0.05) после преобразования журнала с помощью программного обеспечения R (V 1.1.456).

Дополнительные данные

Доступны следующие дополнительные материалы.

Дополнительный рисунок S1. Анализ основных компонентов латекса, листьев и корней трех видов Euphorbia , собранных в разных местах Сербии. А, латекс, В, листья, С, корни. 1, Euphorbia amygdaloides , 2, Euphorbia glareosa , 3, Euphorbia palustris . Разделение образцов по географическому происхождению гораздо более очевидно в листьях и гораздо менее очевидно в латексах.

S верхний рисунок S2. Влияние тритерпенов на рост Botrytis cinerea. A, нитастин [2 мг / мл], B, нитастин [62,5 мкг / мл], C, 24-метиленциклоартанол [2 мг / мл], D, 24-метиленциклоартанол [62,5 мкг / мл], E, α -амирин [2 мг / мл], F, α -амирин [62,5 мкг / мл], G, β -амирин [2 мг / мл], H, β -амирин [62,5 мкг / мл] , I, олеановая кислота [2 мг / мл], J, олеановая кислота [62,5 мкг / мл], K, урсоловая кислота [2 мг / мл], L, урсоловая кислота [62.5 мкг / мл], M, β -ситостерин [2 мг / мл], N, β -ситостерин [62,5 мкг / мл], O, отрицательный контроль.

Износ латекса

ОСТЕРЕГАЙТЕСЬ ПОВРЕЖДЕНИЯ ЛАТЕКСА!

Вы взяли свой коврик и обнаружили под ним большое количество пылевидных частиц?

Имеет ли ваш коврик неприятный запах, которого вы не почувствовали в магазине?

Не отслаивается ли подложка на коврике?

Все вышеперечисленные ситуации связаны с тем, что основа на определенных ковриках была нанесена производителем ковров с помощью латекса, адгезионного материала.Этот материал используется для закрепления ворса на основе, придания ковру дополнительного веса и для удержания основы на ковре.

Способ нанесения латекса, состав латекса и время, в течение которого латекс отверждался, — все это влияет на продолжительность времени до начала разложения латекса, а также на любой запах. что может быть испущено.

КОВРИКИ С ТУФТИРОВКОЙ

Тафтинговый коврики — хороший пример такой конструкции с использованием латекса для удержания основы в ворсе.Эти коврики часто путают с коврами ручной работы и даже могут быть помечены как «сделанные вручную».

Фактически, тафтинг может выполняться вручную, но это делается с помощью пистолета для тафтинга, удерживаемого рука сотрудника! Если у вашего ковра есть подложка, скорее всего, это коврик машинного производства, а не восточный ковер или коврик ручной работы, и неизбежно, что со временем произойдет порча латекса.

Тафтинговый коврики, особенно из Индии, также может иметь запах «горящей резины». Этот запах не может быть очевидно в большом универмаге, но может быть очень оскорбительным для потребителя дом.ЭТОТ ЗАПАХ НЕ МОЖЕТ БЫТЬ УДАЛЕН НИКАКИМ ПРОЦЕССОМ ОЧИСТКИ!

дюйм страна-производитель латекс не может полностью отвердеть перед отправкой в ​​другие страны. Он будет собирать дизельные пары из судно, и они навсегда застряли в латексе.

латекс также будет удерживать любую мочу или другие неприятные запахи, которые соприкасаются с тафтинговый коврик, что делает практически невозможным эффективное удаление этих запахов.

Один раз вы понимаете, что купили один из этих ковриков, верните его в store как можно скорее, и вы получите свои деньги обратно.Если не, Пожалуйста, свяжитесь с нашим офисом по телефону 272-1566 для получения дополнительной информации.

ЧТО ВЫЗЫВАЕТ ЛАТЕКС ЛАТЕКСА
?

более дорогие латексные компаунды лучше выдерживают старение и чистку, но даже с этими соединениями в конечном итоге произойдет разрушение латекса. На скорость ухудшения влияет ингредиентами смеси, а также условиями, в которых она использовал. Эта разбивка не будет происходить равномерно, но будет проявляться в меньших размерах. области в виде «пузырей» или разделения.Во многих случаях это более заметны по краям коврика, подверженным воздействию газов в воздухе.

Ниже приведены некоторые причины износа:

Нарушение

Износ латекса начинается сразу после его ввода в эксплуатацию, аналогично гниению. автомобильных покрышек, резинок на одежду и резинок.

поломка вызвана:

· Газы в воздухе

· Воски для полов

· Трафик

· Солнечный свет

Добавлены химикаты для замедления разложения

A сложная смесь, латекс содержит много химикатов, влияющих как на его износ имущество и стоимость.В латекс добавляются химические вещества, чтобы предотвратить это. поломка, но не может предотвратить ее возникновение.

Химикаты, добавленные для снижения затрат

Другое химикаты добавляются для снижения стоимости. Такие химикаты можно сравнить с гравием. в бетонной смеси. Они занимают место, но не обладают клеящими свойствами. Более частое использование этого материала снижает адгезионную способность латекса, вызывая более ранний выход из строя и, как следствие, отделение основы от ковра.

КАК ABC МОЖЕТ ПОМОЧЬ?

Если у вас есть коврик с подкладкой, отклеенной комками латекса повсюду, возможно, вам будет выгодно заменить его.

Однако, если это тот цвет или форма, которые подходят для вашей конкретной ситуации, мы можем удалить подложку и излишки клея и замените подложку, сделав коврик пригодным для использования в течение длительного периода времени.

Принесите ваш коврик на наш завод или позвоните в наш офис по телефону 90

2-1566 , чтобы назначить бесплатный выбор вверх.Мы будем рады предложить варианты чистки и / или ремонта коврика.


Верхняя часть износа латекса в ковриках

Вернуться к статьям

Вернуться на главную


«Самая чистая уборка, которую вы когда-либо видели».

by

ABC Oriental Rug & Carpet Cleaning Co.
130 Cecil Malone Drive Ithaca, NY 14850

607-272-1566

Home | Связаться | Обзор веб-сайта

.

Добавить комментарий

Ваш адрес email не будет опубликован.